PPGCTQ PÓS-GRADUAÇÃO EM CIÊNCIA E TECNOLOGIA NA ÁREA DE QUÍMICA FUNDAÇÃO UNIVERSIDADE FEDERAL DO ABC Telefone/Ramal: Não informado http://propg.ufabc.edu.br/ppgctq

Banca de QUALIFICAÇÃO: SAMUEL SANTOS DE OLIVEIRA

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : SAMUEL SANTOS DE OLIVEIRA
DATA : 12/03/2020
HORA: 15:00
LOCAL: sala 302A, 3º andar, Bloco B, Campus SA da Fundação Universidade Federal do ABC, localizada na Avenida dos Estados, 5001, Santa Terezinha, Santo André, SP
TÍTULO:

Modificação, caracterização e avaliação de propriedade superfícies com organocalcogenetos.


PÁGINAS: 32
RESUMO:

A bioatividade de compostos orgânicos de selênio e telúrio vem sendo descrita na literatura com crescente ênfase nas últimas duas décadas, sendo essas propriedades moduladas pelo estado de oxidação do calcogênio. Os derivados de calcogênio divalentes são reconhecidos agentes antioxidantes, mas os compostos hipervalentes exibem reatividades particulares frente a nucleófilos – isso se reflete em atividades como a de inibição de enzimas dependentes de tiol tal qual cisteína proteases, reconhecidos alvos terapêuticos para algumas doenças. Os alvos biológicos conhecidos para esses compostos são restritos aos modelos biológicos aplicados até o momento como enzimas recombinantes em sistemas controlados ou pelo monitoramento específico de atividades enzimáticas em sistemas celulares, por exemplo. Desse modo, é necessária a captura e caracterização de biomoléculas em sistemas mais complexos para expandir o plantel de seus alvos biológicos. Em função disso, inicialmente propusemos a utilização de agarose funcionalizada com organocalcogenetos como matriz para o isolamento de biotióis sendo a papaína uma proteína modelo. As matrizes funcionalizadas com organoselenetos ou organteluretos foram capazes de reter papaína após a oxidação do calcogeneto a calcogenóxido utilizando H2O2 e a proteína retida foi eluída utilizando ditiotreitol (DTT) na fase móvel com diferentes perfis de eluição quando o ligante era um seleneto ou um telureto. Apesar da oxidação de selenetos ou teluretos aos respectivos óxidos ser um processo muito relatado na literatura, não se sabe como essa reação se processa em fase heterogênea e, por isso, foi necessário estudar a oxidação em maior detalhe, bem como a redução utilizando tióis de baixo peso molecular.  

Para responder essas questões o presente trabalho é dividido em quatro frentes : (i) a síntese, (ii) a caracterização de organocalcogenetos imobilizados em superfície sólida com objetivo de usá-lo em bioconjugação com biotióis (papaína, catepsinas), (iii) a caracterização da cinética de oxidação e redução dos calcogenetos, (iv) a caracterização da reação entre os ligantes oxidados com um biotiol arquetípico, por cinética da reação de inibição de papaína e (v) os estudos espectroscópicos com as técnicas de UV-vis, FTIR e Raman dos ligantes e de seus intermediários sintéticos. Os resultados obtidos com caracterização cinética da reação de oxidação são importantes para saber as condições reacionais necessárias para promover a oxidação dos calcogenetos e mensurar as diferenças de reatividades entre selenetos e teluretos. Além disso, verificamos que os selenetos oxidam mais lentamente que os teluretos e que essa reação foi mais lenta quando o meio reacional mudou de água para solução aquosa de metanol a 20%. A redução dos calcogenóxidos utilizando tióis de baixo peso molecular (N-acetilcisteína e captopril) foi monitorada por HPLC sendo observada em todos os casos a completa redução dos óxidos aos correspondentes calcogenetos em 30 minutos. . A inibição da papaína pelos teluróxidos mostrou ser irreversível com valores de IC50 na ordem de nanomolar sendo o derivado succínico mais eficaz inibidor que o derivado amínico, isso pode ser explicado pela presença de grupos amida que fazem do primeiro derivado mais parecido com os substratos naturais da protease. No momento está em curso a caracterização de derivados meta e orto dos calcogenetos e a caracterização vibracional experimental e acompanhadas das simulações ab initio da coleção completa de compostos; isso permitirá a melhor caracterização das matrizes funcionalizadas.


MEMBROS DA BANCA:
Presidente - Interno ao Programa - 1623562 - RODRIGO LUIZ OLIVEIRA RODRIGUES CUNHA
Membro Titular - Examinador(a) Externo ao Programa - 1802150 - MARCO ANTONIO BUENO FILHO
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - CRISTIANO RAMINELLI - UNIFESP
Membro Suplente - Examinador(a) Externo ao Programa - 1600858 - HERCULANO DA SILVA MARTINHO
Membro Suplente - Examinador(a) Externo à Instituição - FÁBIO RODRIGUES - USP
Notícia cadastrada em: 04/03/2020 14:54
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