PPGCTQ PÓS-GRADUAÇÃO EM CIÊNCIA E TECNOLOGIA NA ÁREA DE QUÍMICA FUNDAÇÃO UNIVERSIDADE FEDERAL DO ABC Telefone/Ramal: Não informado http://propg.ufabc.edu.br/ppgctq

Banca de DEFESA: NAIRA VIEIRA MACHADO

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : NAIRA VIEIRA MACHADO
DATA : 07/02/2020
HORA: 14:00
LOCAL: Campus Santo André
TÍTULO:

REDUÇÃO ENANTIOSSELETIVA DE CETONAS HETEROCÍCLICAS PRÓ-QUIRAIS CATALISADAS POR CENOURA

 

PÁGINAS: 85
RESUMO:

Neste trabalho, a utilização de Daucus carota (nome popular: cenoura) como biocatalisador das cetonas pró-quirais 4,5-dihidro-3(2H)tiofenona (1), 2-metiltetrahidrofuran-3-ona (2), N-Boc-3-pirrolidinona (3), 1-Z-3-pirrolidinona (4) e 1-benzil-3-pirrolidinona (5) foi estudada com a finalidade de obtenção enantiosseletiva dos respectivos álcoois heterocíclicos secundários. Estas reações foram realizadas utilizando cenouras em fatias de 1 cm e água como solvente, durante 3 dias. Todos os produtos foram obtidos majoritariamente na configuração S. Assim, a biorredução de 2 apresentou conversão de >99% e 80% de excesso enantiomérico, porém devido a solubilidade do produto em água foi necessário usar diclorometano com solvente extrator para otimizar o rendimento de 29% para 45%. O (S,R)-3-hidroxi-2-metiltetrahidrofurano (2a), obtido da redução de 2, também exibiu solubilidade em água além de volatilidade, sendo necessário aplicar uma metodologia mais adequada. O emprego da cenoura como biocatalisador na ausência de solvente foi utilizado para uma nova redução de 2, obtendo conversão e ee de >99% e excesso diasteroisomerico de 80%. O maior valor de rendimento para (2R,3S)-2a foi de 30%, após purificação com acetona e éter etílico na proporção de 2:1. As cetonas 3, 4 e 5 demonstraram pouca solubilidade em água. Para as biorreduções de 3 e 4, os melhores resultados foram obtidos com a adição de co-solvente. Desta forma, o produto da biorredução de 3, o álcool (S)-N-Boc-3-hidrocipirrolidina, pelo uso de isopropanol como co-solvente, exibiu >99% de conversão e ee, além de 63% de rendimento isolado. Além disso, o álcool (S)-N-benziloxicarbonila-3-pirrolidinol, produto obtido a partir de 4, exibiu 90% de conversão, >99% de ee e 45% de rendimento isolado, utilizando etanol como co-solvente. Todavia, a conversão de 5 somente foi observada com a utilização da cenoura em sistema bifásico de água e diisobutilftalato. A aplicação de fermento biológico nas biorreduções dos substratos 1, 3 e 4, exibiu para 1 a conversão de 65% e 32% de ee; para 2 conversão de 58% e 90% de ee; e para 4 não foi observado a formação de álcool. Estes resultados demonstram que a cenoura foi mais eficiente como biocatalisador, como também uma metodologia aplicável na obtenção de álcoois heterocíclicos secundários de 5 membros.


MEMBROS DA BANCA:
Presidente - Interno ao Programa - 1600860 - ALVARO TAKEO OMORI
Membro Titular - Examinador(a) Interno ao Programa - 1544379 - ANDERSON ORZARI RIBEIRO
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - CINTIA DUARTE DE FREITAS MILAGRE - UNESP
Membro Suplente - Examinador(a) Interno ao Programa - 1544344 - VANI XAVIER DE OLIVEIRA JUNIOR
Membro Suplente - Examinador(a) Externo ao Programa - 3146362 - SUMBAL SABA
Notícia cadastrada em: 20/01/2020 11:18
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