Banca de DEFESA: VITÓRIA APARECIDA PROCÓPIO

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : VITÓRIA APARECIDA PROCÓPIO
DATA : 22/11/2022
HORA: 08:00
LOCAL: https://meet.google.com/gns-fpbv-iyp
TÍTULO:

HIFENAÇÃO DAS TÉCNICAS DE HPLC-DAD E ICP-MS PARA OBTENÇÃO DE INFORMAÇÃO MOLECULAR E ELEMENTAR DE BIOMOLÉCULAS CONTENDO CROMO

PÁGINAS: 73
RESUMO:

O cromo (Cr) é o sétimo elemento mais abundante da crosta terrestre e as espécies inorgânicas com estado de oxidação +3 e +6 são as mais comuns. O Cr (III) é considerado um micronutriente importante para o metabolismo de carboidratos, proteínas e lipídeos. Por sua vez, o Cr (VI) é uma espécie de elevada toxicidade, considerado mutagênico e classificado como uma substância do Grupo 1 (carcinogênico para humanos) pela Agência Internacional de Pesquisa em Câncer (IARC). A aplicação combinada HPLC-ICP-MS pode ser utilizada para análises de quantificação e identificação de elementos com centenas de fórmulas moleculares conhecidas na biota. O primeiro elemento no qual uma legislação adotou a especiação foi o Cr. Uma grande variedade de metaloproteínas têm sido cada vez mais aplicadas como biomarcadores de exposição a distintos metais. Há na literatura poucos métodos envolvendo especiação química e detecção de moléculas orgânicas, simultaneamente, em relação ao Cr a literatura se torna ainda mais escassa. Diante disso, o presente trabalho teve como objetivo desenvolver um novo método analítico através do acoplamento da HPLC-DAD com ICP-MS visando à obtenção de informação molecular e elementar de maneira simultânea, respectivamente, a partir de uma única injeção de amostra. Na primeira etapa, um divisor de fluxo de baixo custo, confeccionado em acrílico, foi desenvolvido visando o direcionamento de amostra para os detectores de forma otimizada, possibilitando o acoplamento HPLC-DAD/ICP-MS. A coluna de troca aniônica Hamilton PRP-X100 foi utilizada na especiação das espécies de Cr. Através de estudos preliminares a vazão de fase móvel foi ajustada para 0,5 mL min^-1 e a concentração de NH₄NO₃ em pH=7 foi então definida para 225 mM possibilitando uma separação satisfatória dos analitos e uma análise cromatográfica em menos 8 minutos. Foram realizadas curvas de calibração das soluções aquosas contendo complexo [Cr (III)-EDTA]^- e Cr (VI), nas concentrações de 0,10; 0,20; 0,30; 0,40 e 0,50 mg L^-1 de cada uma das espécies. Ambas apresentaram coeficientes de determinação (R²) maiores ou iguais a 0,9990 em ambos os detectores (DAD e ICP-MS). O estudo seguiu com a aplicação do método em extratos de amostras reais, a efetividade do preparo dos extratos foi avaliada a partir de ensaios de recuperação da determinação total de Cr em ICP-MS em dois CRMs Água Natural (1640a – NIST) e Folha de Cana de Açúcar (CRM-Agro FC_012017), sendo 99,67% e 85,39%, respectivamente. Também foram discutidos o LOD e LOQ em ICP-MS juntamente com os parâmetros cromatográficos de seletividade e fator de capacidade. O método então foi aplicado nos extratos dos CRMs e em amostras de suplemento alimentar, fígado e músculo de atum contendo Cr em sua composição, foram avaliadas a presença de possível biomoléculas associadas as espécies de Cr (III) e Cr (VI), com resposta simultânea dos detectores molecular (DAD) e elementar (ICP-MS). As biomoléculas discutidas durante o monitoramento para Cr foram fitoquelatina e picolinato de cromo. Por fim, o trabalho também discute e avalia a potencialidade da técnica aplicada para outros elementos sendo ferro, cobalto e enxofre associados a outras biomoléculas hemoglobina, cobalamina e fitoquelatina, respectivamente. 

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - Interno ao Programa - 2046361 - BRUNO LEMOS BATISTA
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - MARIA FERNANDA HORNOS CARNEIRO - PUC
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - FERNANDA POLLO PANIZ
Membro Suplente - Examinador(a) Interno ao Programa - 1814655 - LUCIA HELENA GOMES COELHO
Membro Suplente - Examinador(a) Externo à Instituição - KATHARINA GRUNDLER