Banca de DEFESA: LUCIANA SARMENTO FERNANDES

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : LUCIANA SARMENTO FERNANDES
DATA : 10/12/2021
HORA: 09:00
LOCAL: https://meet.google.com/cqi-dijy-arc
TÍTULO:

Valorização catalítica de terpenos

PÁGINAS: 126
RESUMO:

Monoterpenos cíclicos são importantes componentes de origem biológica presentes na resina de pinus e cítricos e alguns deles são produzidos em escala industrial, especialmente pela indústria de sucos de frutas no Brasil.  Portanto, qualquer transformação ambientalmente benigna desses terpenos em novos produtos úteis deve ter um forte impacto em termos de economia sustentável. Inicialmente, estávamos especialmente interessados na funcionalização por metátese de olefinas de (-)-β-pineno e (-)-limoneno, que são monoterpenos insaturados volumosos com uma dupla ligação de carbono-carbono di-substituído terminal. A reação é catalisada por complexos de rutênio tipo Hoveyda- Grubbs em carbonato de dimetila como solvente verde e possibilita a introdução direta de grupos éster e nitrila em uma única etapa, sem formação de subprodutos. Mostramos que a reação com a dupla ligação interna de um reagente de metátese cruzada simétrica, como fumarato de dimetila, maleato de dimetila, fumaronitrila, 1,4-diacetoxibut-2-eno, 1,4- diclorobut-2-eno e 2-metilbut-2-eno foi muito eficiente e seletiva para a funcionalização do β-pineno e limoneno, na presença de catalisadores de rutênio. A influência dos grupos funcionais oxigenados no substrato terpenoide também foi avaliada com derivados do limoneno, contendo uma cetona e um grupo epóxido. Neste caso, estes substratos não inibiram a metátese cruzada com os reagentes da metátese cruzada e as reatividades seguiram a regra geral encontrada para os terpenos. A utilização de olefinas internas, em vez de olefinas terminais, como reagentes de metátese cruzada com terpenos cíclicos volumosos e terpenóides constitui uma rota elegante para a simples funcionalização de sua dupla ligação terminal α,α-disubstituída. Todos os produtos de metátese cruzada são compostos inéditos e devem ser avaliados quanto às suas diversas propriedades.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - Interno ao Programa - 1762430 - DALMO MANDELLI
Membro Titular - Examinador(a) Interno ao Programa - 1623562 - RODRIGO LUIZ OLIVEIRA RODRIGUES CUNHA
Membro Titular - Examinador(a) Externo ao Programa - 000.000.000-00 - Cédric Fishmeister
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - VALDEMIRO PEREIRA DE CARVALHO-JR - UNESP
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - TIMOTHY JOHN BROCKSOM
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - MARTINE URRUTIGOITY
Membro Suplente - Examinador(a) Interno ao Programa - 1623577 - JOAO HENRIQUE GHILARDI LAGO
Membro Suplente - Examinador(a) Externo ao Programa - 1305186 - SERGIO BROCHSZTAIN