Banca de DEFESA: ALEXANDER GARRETA GONCALVES COSTA PINTO

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : ALEXANDER GARRETA GONCALVES COSTA PINTO
DATA : 02/08/2021
HORA: 09:30
LOCAL: meet.google.com/hfe-mjas-ypr
TÍTULO:

Derivados de 1,2,4,5-tetrafenilimidazol aplicados em sistemas orgânicos emissores de luz

PÁGINAS: 131
RESUMO:

No presente trabalho, foram sintetizadas duas séries de compostos derivados de 1,2,4,5-tetrafenilimidazol (TEPI) com diferentes substituintes no anel 1-fenila, que se diferenciavam apenas pela ausência (série a) ou presença (série b) de uma o-OH no anel 2-fenila. Observou-se que a Transferência de Próton Intramolecular no Estado Excitado (ESIPT) atribui diferenças significativas nas características fotofísicas da série b em relação à outra série. Após a fotoexcitação, há um possível aumento da antiaromaticidade do sistema, devido à formação de um plano nodal que atravessa desde o anel 2-fenila até a ligação intramolecular de hidrogênio, favorecendo a ocorrência do ESIPT. Como consequência foram reportados maiores comprimentos de onda de emissão, deslocamento de Stokes e menores rendimentos quânticos de fluorescência (Φ_FL). Os substituintes doadores de elétron apresentaram, em geral, maiores valores de Φ_FL. Para a série b, a partir de uma correlação linear de energia-livre de Hammett, foi possível comprovar a formação de carga parcial positiva (ρ < 0) nos processos atrelados ao decaimento por fluorescência. As distâncias de ligação e o ângulo diedral referentes ao ESIPT foram avaliadas para a série b, que a partir de um estudo computacional baseado na Teoria do Átomo na Molécula (AIM), possibilitou determinar os pontos críticos de fronteira (PC_r e PC_s) referentes ao processo tautomérico. Com a inclusão de um fator geométrico foidemonstrado o aparecimento de carga negativa (ρ > 0) durante o processo de fotoexcitação. Os ensaios quimiluminescentes mostraram que os derivados de TEPI podem ser utilizados como ativadores na reação peroxioxalato, provavelmente, através do mecanismo conhecido como Chemically Initiated Electron Exchange Luminescence (CIEEL). Os derivados da série a apresentaram menores valores de Φ_S^∞e Φ_CL^∞,e maiores para k_CAT/k_D, em relação à série b. Em comparação com outros sistemas, os derivados da série a apresentaram valores dos parâmetros quimiluminescentes comparáveis a ativadores não eficientes. Já para a série b, esses valores equiparam-se às lofinas e aos ativadores clássicos antraceno e 2,5-difeniloxazol. Avaliando-se as correlações de Hammett com os parâmetros Φ_S^∞ek_CAT/k_D, há a possibilidade de ocorrência de um mecanismo CIEEL invertido, porém, a determinação das propriedades eletroquímicas dos compostos faz-se necessária para suportar tal hipótese.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - Interno ao Programa - 1939561 - FERNANDO HEERING BARTOLONI
Membro Titular - Examinador(a) Interno ao Programa - 1544394 - PAULA HOMEM DE MELLO
Membro Titular - Examinador(a) Externo ao Programa - 1734908 - FABIO FURLAN FERREIRA
Membro Suplente - Examinador(a) Interno ao Programa - 1623774 - KARINA PASSALACQUA MORELLI FRIN
Membro Suplente - Examinador(a) Externo à Instituição - FABIANO SEVERO RODEMBUSCH - UFRGS