Banca de DEFESA: FELIPE CESAR TORRES ANTONIO

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : FELIPE CESAR TORRES ANTONIO
DATA : 28/07/2021
HORA: 14:00
LOCAL: https://meet.google.com/fhj-zuon-pgf
TÍTULO:

Teoria do funcional da densidade aplicada a estudos teóricos de macrociclos

PÁGINAS: 92
RESUMO:

A teoria do funcional da densidade dependente e independente do tempo (TD-DFT/DFT) foram empregadas no estudo computacional de derivados de ftalocianinas, naftalocianinas e porfirazinas visando aprofundar o entendimento sobre suas aplicabilidades como fotossensibilizadores na terapia fotodinâmica. Neste trabalho, são investigadas as propriedades estruturais e eletrônicas das espécies nos estados fundamental e excitado, bem como as possíveis interações com moléculas de solvente e auto-agregação. A TD-DFT/DFT foram, então, empregadas para obtenção da geometria molecular do estado fundamental e dos estados excitados singleto e tripleto, cálculos de frequências vibracionais e grandezas termodinâmicas e espectros de absorção. Efeitos de solvatação foram incluídos com métodos contínuos de solvatação IEFPCM e COSMO. Além disso, para melhor descrever as interações de dispersão foi incluída a correção D3BJ. O efeito solvatocrômico não é completamente descrito pela inclusão do efeito de solvente de maneira puramente implícita, uma vez que há possibilidade de coordenação do solvente pelo metal central dos macrociclos. No caso das porfirazinas, o caráter retirador de densidade de carga do solvente, bem como dos substituintes nas extremidades, puderam ser analisados através do aumento da carga parcial positiva nas regiões do metal central e do solvente que, em consonância com os resultados experimentais, sugerem a ocorrência de photobleaching. Foi observado para ftalocianinas e naftalocianinas que as substituições assimétricas e o aumento da estrutura π causam redshift do espectro de absorção eletrônico. Além disso, as alterações conformacionais em estruturas de mínimo de energia nos estados excitados, em relação ao estado fundamental, aumentou a geração de oxigênio singlete em solução destes compostos. Dentre os dímeros encontrados, os de empilhamento do tipo H mais próximo de 0° são os mais estáveis, porque a posição relativa de cada monômero permite maior aproximação entre os monômeros e, consequentemente, maior interação entre os sistemas π. Foi possível também encontrar dímeros do tipo J quando os substituintes laterais facilitaram interações do tipo ligação de hidrogênio. Complementarmente, foi realizado um benchmark para descrição das propriedades eletrônicas e energéticas de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos e radicais. Ainda, em uma colaboração, foram estudados eletrocatalisadores heterogêneos aplicados à reação de oxidação do etanol.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - Interno ao Programa - 1544394 - PAULA HOMEM DE MELLO
Membro Titular - Examinador(a) Interno ao Programa - 149.405.258-05 - KATHIA MARIA HONORIO - USP
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - ALINE THAÍS BRUNI - USP
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - THIAGO TEIXEIRA TASSO - UFMG
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - KLEBER THIAGO DE OLIVEIRA - UFSCAR
Membro Suplente - Examinador(a) Interno ao Programa - 1864481 - HUEDER PAULO MOISES DE OLIVEIRA
Membro Suplente - Examinador(a) Externo à Instituição - GABRIELA DIAS DA SILVA - USP
Membro Suplente - Examinador(a) Externo à Instituição - FERNANDA BETTANIN - USP