Induzindo o aumento na atividade catalítica de fotoeletrodos de hematita via adição de dopantes
Células fotoeletroquímicas (PEC) têm sido amplamente exploradas como a forma mais direta e sustentável de produzir combustível limpo, convertendo luz solar em energia química (H2). A hematita (α-Fe2O3) tem sido amplamente investigada como um fotoeletrodo promissor devido à sua ampla faixa de absorção de luz solar, estreito band gap (2,1 eV) e boa estabilidade química. Este trabalho empregou um processo de síntese hidrotérmica assistido por micro-ondas, no qual os filmes foram crescidos diretamente sobre os substratos transparentes condutores. O alto controle dos parâmetros de reação levou a fotoeletrodos altamente reprodutíveis. Modificações in situ foram realizadas com íons trivalentes (Al3+, Cr3+ e Y3+) adicionados diretamente na solução precursora de síntese, enquanto íons tetra (Hf4+) e pentavalentes (Nb5+) foram incorporados ex situ por spin coating nos filmes obtidos após a síntese, seguido de tratamento térmico. A análise de difração de raios-X (DRX) confirmou a formação da fase α-Fe2O3 para todos os fotoeletrodos após o tratamento térmico. Investigações fotoeletroquímicas mostraram uma melhora geral na eficiência global (ηglobal) dos fotoeletrodos modificados em comparação à hematita pura (14%), sendo de ~30% para modificação in situ, ~40% para ex situ e ~42% para duplas modificações. A dinâmica de cargas foi investigada por espectroscopia de fotocorrente de intensidade modulada (IMPS), que revelou que a incorporação dos modificantes aumentou a eficiência de separação de cargas (CSE) em altos potenciais (> 1,2 VRHE) para todos os fotoeletrodos, independente da forma de modificação, favorecendo o transporte eletrônico através da nanoestrutura. A modificação superficial com NiFeOx como co-catalisador mostrou um melhora expressiva em ηglobal para os fotoeletrodos duplamente modificados Cr-Hem-Hf e Y-Hem-Nb, atingindo 57% e 69%, respectivamente. Além disso, NiFeOxatuou sinergicamente com os modificantes, promovendo melhor CSE, alta eficiência de transferência de buracos (ηtransf), maior eficiência quântica externa (EQE) e menores taxas de recombinação de superfície desde mais baixos potenciais (~1,0 VRHE e ~0,8 VRHE para Cr-Hem-Hf/NiFeOx e Y-Hem-Nb/NiFeOx, respectivamente). Este estudo não apenas esclarece a dinâmica de cargas de fotoeletrodos de hematita modificados, mas também amplia a compreensão sobre os aspectos fundamentais relacionados à eficiência dos dispositivos PEC.