PPGNMA PÓS-GRADUAÇÃO EM NANOCIÊNCIAS E MATERIAIS AVANÇADOS FUNDAÇÃO UNIVERSIDADE FEDERAL DO ABC Telefone/Ramal: Não informado http://propg.ufabc.edu.br/ppgnma
Dissertações/Teses

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2021
Dissertações
1
  • DIÓGENES GAUDENCIO DA SILVA FERNANDES
  • Caracterização e estudos da atividade antimicrobiana de nanopartículas de cloreto de prata sintetizadas utilizando extrato vegetal de Stryphnodendron adstringens (Martius) Coville (barbatimão)

  • Orientador : WANIUS JOSE GARCIA DA SILVA
  • Data: 08/06/2021

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  • Stryphnodendron adstringens (Martius) Coville é uma planta medicinal descrita como possuindo importantes propriedades farmacológicas como, por exemplo, atividades anti-inflamatórias, cicatrizante, antioxidantes, antivirais, antiprotozoárias e antimicrobianas. Neste estudo, nós relatamos a fotossíntese e caracterização de nanopartículas de cloreto de prata usando extrato vegetal de S. adstringens (denominado aqui como SaAgClNPs). As SaAgClNPs fotossintetizadas, utilizando um processo simples, rápido e verde, foram aproximadamente esféricas com pequena polidispersividade (diâmetro médio de 22 nm), de natureza cristalina contendo pequena quantidade de prata metálica e recobertas por uma camada de material orgânico responsável pela estabilidade coloidal. As SaAgClNPs não foram citotóxicas contra células VERO de mamíferos permitindo total viabilidade em concentrações < 20,48 μg.mL-1. Entretanto, as SaAgClNPs apresentaram notável atividade antifúngica contra o fungo Cryptococcus neoformans (MIC80 ≥ 0,32 µg.mL-1). Nós também observamos atividade antibacteriana notável contra as bactérias Gram-negativas Pseudomonas aeruginosa (MIC80 ≥ 2,56 µg.mL-1) e Serratia marcescens (MIC80 ≥ 20,48 µg.mL-1). Em contraste, as bactérias Gram-positivas Staphylococcus aureus e Staphylococcus epidermidis foram menos suscetíveis as SaAgClNPs ambas com MIC80 ≥ 40,93 µg.mL-1. As SaAgClNPs representam um novo nanomaterial híbrido orgânico-inorgânico com potencial para aplicações biomédicas.


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  • Stryphnodendron adstringens (Martius) Coville é uma planta medicinal descrita como possuindo importantes propriedades farmacológicas como, por exemplo, atividades anti-inflamatórias, cicatrizante, antioxidantes, antivirais, antiprotozoárias e antimicrobianas. Neste estudo, nós relatamos a fotossíntese e caracterização de nanopartículas de cloreto de prata usando extrato vegetal de S. adstringens (denominado aqui como SaAgClNPs). As SaAgClNPs fotossintetizadas, utilizando um processo simples, rápido e verde, foram aproximadamente esféricas com pequena polidispersividade (diâmetro médio de 22 nm), de natureza cristalina contendo pequena quantidade de prata metálica e recobertas por uma camada de material orgânico responsável pela estabilidade coloidal. As SaAgClNPs não foram citotóxicas contra células VERO de mamíferos permitindo total viabilidade em concentrações < 20,48 μg.mL-1. Entretanto, as SaAgClNPs apresentaram notável atividade antifúngica contra o fungo Cryptococcus neoformans (MIC80 ≥ 0,32 µg.mL-1). Nós também observamos atividade antibacteriana notável contra as bactérias Gram-negativas Pseudomonas aeruginosa (MIC80 ≥ 2,56 µg.mL-1) e Serratia marcescens (MIC80 ≥ 20,48 µg.mL-1). Em contraste, as bactérias Gram-positivas Staphylococcus aureus e Staphylococcus epidermidis foram menos suscetíveis as SaAgClNPs ambas com MIC80 ≥ 40,93 µg.mL-1. As SaAgClNPs representam um novo nanomaterial híbrido orgânico-inorgânico com potencial para aplicações biomédicas.

2
  • ALEXANDRE OLIVIERI KRAUS
  • Vacância e efeitos de tensão biaxial em  filmes finos de NaNbO3: um estudo de primeiros princípios

  • Orientador : JEVERSON TEODORO ARANTES JUNIOR
  • Data: 25/06/2021

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  • A conversão de energia solar em energia química por meio da fotocatálise da molécula de água oferece uma rota limpa para a produção de gás hidrogênio. Embora o NaNbO3 tenha atividade fotocatalítica para isso, absorve a luz UV, menos abundante, limitando severamente a produção do gás. Investigamos defeitos pontuais e estados de superfície na estrutura cristalina e eletrônica do NaNbO3 ortorrômbico para a absorção de luz mais próxima do visível usando simulações de primeiros princípios. Ambas as vacâncias carregadas de Na e O inserem estados na zona proibida, sendo possível controlar a formação de vacância com ambientes químicos oxidantes (vacância de Na) e redutores (vacância de O). A presença de estados vazios próximos às bordas das bandas de valência e condução pode reduzir a zona proibida, promovendo a absorção de luz mais próxima do espectro visível. Em outra abordagem, a de filme fino nanométrico orientado em [100] e terminado em NaNbO, formou estados de superfície metalizados. Mostramos que a tensão biaxial pode modular o excesso de carga da superfície, mas não recupera o caráter semicondutor. Esta estrutura eletrônica contrasta com o semelhante NaTaO3 em filme fino equivalente, que permaneceu semicondutor tanto sem quanto com tensão biaxial. A eletronegatividade do metal de transição desempenhou um papel essencial nisso pois o cátion Ta exigiu grandes rearranjos atômicos para redistribuir carga, enquanto o Nb pode manter a hibridização com as bandas de condução.


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  • A conversão de energia solar em energia química por meio da fotocatálise da molécula de água oferece uma rota limpa para a produção de gás hidrogênio. Embora o NaNbO3 tenha atividade fotocatalítica para isso, absorve a luz UV, menos abundante, limitando severamente a produção do gás. Investigamos defeitos pontuais e estados de superfície na estrutura cristalina e eletrônica do NaNbO3 ortorrômbico para a absorção de luz mais próxima do visível usando simulações de primeiros princípios. Ambas as vacâncias carregadas de Na e O inserem estados na zona proibida, sendo possível controlar a formação de vacância com ambientes químicos oxidantes (vacância de Na) e redutores (vacância de O). A presença de estados vazios próximos às bordas das bandas de valência e condução pode reduzir a zona proibida, promovendo a absorção de luz mais próxima do espectro visível. Em outra abordagem, a de filme fino nanométrico orientado em [100] e terminado em NaNbO, formou estados de superfície metalizados. Mostramos que a tensão biaxial pode modular o excesso de carga da superfície, mas não recupera o caráter semicondutor. Esta estrutura eletrônica contrasta com o semelhante NaTaO3 em filme fino equivalente, que permaneceu semicondutor tanto sem quanto com tensão biaxial. A eletronegatividade do metal de transição desempenhou um papel essencial nisso pois o cátion Ta exigiu grandes rearranjos atômicos para redistribuir carga, enquanto o Nb pode manter a hibridização com as bandas de condução.

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  • PRISCILA GONÇALVES DA COSTA
  • Dispositivos flexíveis de papel nanofuncionalizados com polidopamina para transporte de microfluidos

  • Data: 12/08/2021

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  •  Neste trabalho, com a finalidade de transportar microfluidos em superfícies flexíveis, foi proposto a construção de um dispositivo baseado em papel e funcionalizado com polidopamina. Por serem de baixo custo e fácil manuseio, os dispositivos baseados em papel mostram-se competitivos frente aos dispositivos tradicionais, fabricados em substrato de vidro ou metal. Já a polidopamina apresenta-se promissora para aplicação em diversos setores devido a sua biocompatibilidade e facilidade de adesão em superfícies com diferentes características químicas e físicas, o que nos permite usá-la para formação de uma fina camada de aderência sobre o dispositivo de papel. Sendo assim, na superfície de um substrato de papel convencional previamente tratado com cera e toner, materiais hidrofóbicos, foram construídas trilhas hidrofílicas com espessura controlada pelo tempo de auto polimerização do monômero de dopa, capaz de acelerar o fluxo de microfluidos aquosos depositados na região. Com uma pequena inclinação do dispositivo e sem o uso de qualquer equipamento externo, o microfluido em contato com o filme polimérico é transportado cerca de 30 vezes mais rápido quando comparado ao transporte por capilaridade, o último comumente utilizado para transportar microfluidos em substratos de papel. A alta aderência da polidopamina também permite a fixação de outros materiais na superfície, como o carbono amorfo utilizado neste trabalho para prova de conceito. Com a deposição de tinta de negro de fumo aquosa (partículas de carbono amorfo) foi possível formar trilhas com condutividade de até 203,64 S/m, com potencial para ser explorada na área de dispositivos elétricos e eletroquímicos. Ensaios de tempo de polimerização, ângulo de contato e ângulo de rolagem de gota foram feitos para encontrar a condição mais eficiente no transporte de microfluido, bem como testes de composição ideal da tinta de negro de fumo para formação de um filme com baixa resistência elétrica. Além dos testes mencionados, todo o dispositivo foi caracterizado a cada etapa da construção por meio de técnicas como espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), na qual temos informações dos grupos funcionais predominantes na amostra, microscopia confocal de varredura a laser, revelando a morfologia das superfícies, microscopia eletrônica de varredura (MEV), com imagens detalhadas do carbono amorfo e sua interface com substrato, espectroscopia Raman, cujo espectro revela as bandas D e G dos nanodominios condutores do filme de negro de fumo, microscopia de força atômica (AFM), onde é possível observar a morfologia do nanofilme de polidopamina de apenas 5 nm de espessura e microscopia de força atômica com infravermelho (AFM-IR), onde obtemos informação da composição química do nanofilme.


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  •  Neste trabalho, com a finalidade de transportar microfluidos em superfícies flexíveis, foi proposto a construção de um dispositivo baseado em papel e funcionalizado com polidopamina. Por serem de baixo custo e fácil manuseio, os dispositivos baseados em papel mostram-se competitivos frente aos dispositivos tradicionais, fabricados em substrato de vidro ou metal. Já a polidopamina apresenta-se promissora para aplicação em diversos setores devido a sua biocompatibilidade e facilidade de adesão em superfícies com diferentes características químicas e físicas, o que nos permite usá-la para formação de uma fina camada de aderência sobre o dispositivo de papel. Sendo assim, na superfície de um substrato de papel convencional previamente tratado com cera e toner, materiais hidrofóbicos, foram construídas trilhas hidrofílicas com espessura controlada pelo tempo de auto polimerização do monômero de dopa, capaz de acelerar o fluxo de microfluidos aquosos depositados na região. Com uma pequena inclinação do dispositivo e sem o uso de qualquer equipamento externo, o microfluido em contato com o filme polimérico é transportado cerca de 30 vezes mais rápido quando comparado ao transporte por capilaridade, o último comumente utilizado para transportar microfluidos em substratos de papel. A alta aderência da polidopamina também permite a fixação de outros materiais na superfície, como o carbono amorfo utilizado neste trabalho para prova de conceito. Com a deposição de tinta de negro de fumo aquosa (partículas de carbono amorfo) foi possível formar trilhas com condutividade de até 203,64 S/m, com potencial para ser explorada na área de dispositivos elétricos e eletroquímicos. Ensaios de tempo de polimerização, ângulo de contato e ângulo de rolagem de gota foram feitos para encontrar a condição mais eficiente no transporte de microfluido, bem como testes de composição ideal da tinta de negro de fumo para formação de um filme com baixa resistência elétrica. Além dos testes mencionados, todo o dispositivo foi caracterizado a cada etapa da construção por meio de técnicas como espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), na qual temos informações dos grupos funcionais predominantes na amostra, microscopia confocal de varredura a laser, revelando a morfologia das superfícies, microscopia eletrônica de varredura (MEV), com imagens detalhadas do carbono amorfo e sua interface com substrato, espectroscopia Raman, cujo espectro revela as bandas D e G dos nanodominios condutores do filme de negro de fumo, microscopia de força atômica (AFM), onde é possível observar a morfologia do nanofilme de polidopamina de apenas 5 nm de espessura e microscopia de força atômica com infravermelho (AFM-IR), onde obtemos informação da composição química do nanofilme.

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  • LETÍCIA RODRIGUES CUEBAS HERNANDES
  • MICROPARTÍCULAS ANTIFÚNGICAS DE ALGINATO DE CÁLCIO CONTENDO Bacillus amyloliquefaciens PARA O CONTROLE BIOLÓGICO DE FITOPATÓGENOS

  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 07/10/2021

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  • Junto ao grande desenvolvimento da agricultura, a necessidade da utilização de agentes de controle de patógenos de plantas tornou-se essencial para atingir altas produções de alimentos demandadas pelo rápido crescimento populacional mundial do último século. Dentre as muitas tecnologias utilizadas para a redução dos problemas fitossanitários, as micropartículas contendo agentes de controle microbiológico destacam-se por ser uma alternativa ao controle químico. Dito isto, este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de micropartículas de alginato de cálcio adequadas para a pulverização (menores que 150 μm) e que contenham a bactéria Bacillus amyloliquefaciens. Dois planejamentos experimentais foram realizados a fim de estudar a relação de duas etapas do processo de emulsificação e otimizar o tamanho das partículas. Após escolha das formulações F1, F2, F3 e F4, o microrganismo escolhido foi microencapsulado nas mesmas. O processo de microencapsulação apresentou contagens de células viáveis finais coerentes com valores de produtos comerciais e a eficiência de encapsulação foi superior a 90% para todas as amostras. A avaliação morfológica mostrou que as micropartículas produzidas podem ser microcápsulas ou microesferas, e que os microrganismos ficam localizados na parte interna das partículas. O comportamento de liberação das amostras foi semelhante e apresentou o efeito “Burst” nas primeiras horas de liberação. A viabilidade dos microrganismos nas micropartículas foi avaliada por um período de 30 dias resultando de uma perda média de 18%. O teste de proteção UV mostrou que as micropartículas foram eficientes quanto proteção à radiação UVB por 60 minutos, resultando em concentrações finais maiores que o branco. No entanto, para a radiação UVC o resultado foi inferior ao branco. Por último, as formulações F2 e F4 foram eficientes no controle dos fitopatógenos inibindo completamente seu crescimento nas placas.


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  • Junto ao grande desenvolvimento da agricultura, a necessidade da utilização de agentes de controle de patógenos de plantas tornou-se essencial para atingir altas produções de alimentos demandadas pelo rápido crescimento populacional mundial do último século. Dentre as muitas tecnologias utilizadas para a redução dos problemas fitossanitários, as micropartículas contendo agentes de controle microbiológico destacam-se por ser uma alternativa ao controle químico. Dito isto, este trabalho teve como objetivo o desenvolvimento de micropartículas de alginato de cálcio adequadas para a pulverização (menores que 150 μm) e que contenham a bactéria Bacillus amyloliquefaciens. Dois planejamentos experimentais foram realizados a fim de estudar a relação de duas etapas do processo de emulsificação e otimizar o tamanho das partículas. Após escolha das formulações F1, F2, F3 e F4, o microrganismo escolhido foi microencapsulado nas mesmas. O processo de microencapsulação apresentou contagens de células viáveis finais coerentes com valores de produtos comerciais e a eficiência de encapsulação foi superior a 90% para todas as amostras. A avaliação morfológica mostrou que as micropartículas produzidas podem ser microcápsulas ou microesferas, e que os microrganismos ficam localizados na parte interna das partículas. O comportamento de liberação das amostras foi semelhante e apresentou o efeito “Burst” nas primeiras horas de liberação. A viabilidade dos microrganismos nas micropartículas foi avaliada por um período de 30 dias resultando de uma perda média de 18%. O teste de proteção UV mostrou que as micropartículas foram eficientes quanto proteção à radiação UVB por 60 minutos, resultando em concentrações finais maiores que o branco. No entanto, para a radiação UVC o resultado foi inferior ao branco. Por último, as formulações F2 e F4 foram eficientes no controle dos fitopatógenos inibindo completamente seu crescimento nas placas.

Teses
1
  • ANDRESSA VIDAL MÜLLER
  • Solar Energy Conversion Assisted by Ruthenium(II) and Rhenium(I) Coordination Compounds

  • Orientador : ANDRE SARTO POLO
  • Data: 10/02/2021

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  • Coordination compounds are useful tools to harvest, convert, and store solar energy due to their intense and tunable visible-light absorption features, associated with the possibility of modulating their redox, photophysical and photochemical properties, ground state and excited state reactivity, and to build subunits with specific functionalities by using different ligands. Ru(II) polypyridyl compounds have been extensively developed to promote solar-to-electrical energy conversion in dye-sensitized solar cells (DSSCs), and changes in the ligands directly affect the performance of the devices. Solar energy can also be converted to fuels by using Re(I) polypyridyl compounds as photocatalysts, and the molecular structure of the complexes influence the energy conversion efficiency. In this work, Ru(II) and Re(I) polypyridyl coordination compounds were prepared and characterized to be employed in the aforementioned systems for solar-to-electrical and solar-to-chemical energy conversion, respectively. The molecular engineering of the ligands allowed to fine-tune the spectroscopical, electrochemical, photophysical, and photochemical properties of the complexes. Relationships were established between molecular structure, physical-chemical properties, the kinetics and efficiency of various individual reactions and electron transfer processes that occur after light absorption by the complexes, and ultimately on the energy conversion efficiencies. The Ru(II) compounds of general formula cis-[Ru(NN)(dcbH2)(NCS)2], dcbH2 = 4,4’-dicarboxylic acid-2,2’-bipyridine and NN = 1,10-phenanthroline, 4,7-dipyrrole-1,10-phenanthroline, 4,7-diindole-1,10-phenanthroline, or 4,7-dicarbazole-1,10-phenanthroline, were employed as dye-sensitizers in DSSCs, and the photoelectrochemical characterization of the devices revealed that small, systematic changes in the number of aromatic rings of the 4,7-substituent of the ancillary phenanthroline resulted in significant changes in the performance of the DSSCs. The origins of the differences in the photoelectrochemical performance were tracked to the structure-modulated competition between the electron transfer processes that promote or inhibit solar-to-electrical energy conversion. Additionally, the Re(I) compounds of general formula fac-[Re(NN)(CO)3X], NN = 1,10-phenanthroline, 4,7-dipyrrole-1,10-phenanthroline, 4,7-diindole-1,10-phenanthroline, or 4,7-dicarbazole-1,10-phenanthroline, and X = Cl- or Br-, exhibited features that make them potential photocatalysts to promote the reduction of CO2. The presence of aromatic substituents in the polypyridyl ligand was a viable strategy to overcome the limitations presented by this class of compounds, and ultimately to modulate some reactions involved in the photocatalytic CO2 reduction cycle. Based on kinetic evidence and mechanistic approaches, some effects that drive the solar energy conversion by Ru(II) or Re(I) coordination compounds were unraveled, guiding the future design of more efficient and robust systems.


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  • Coordination compounds are useful tools to harvest, convert, and store solar energy due to their intense and tunable visible-light absorption features, associated with the possibility of modulating their redox, photophysical and photochemical properties, ground state and excited state reactivity, and to build subunits with specific functionalities by using different ligands. Ru(II) polypyridyl compounds have been extensively developed to promote solar-to-electrical energy conversion in dye-sensitized solar cells (DSSCs), and changes in the ligands directly affect the performance of the devices. Solar energy can also be converted to fuels by using Re(I) polypyridyl compounds as photocatalysts, and the molecular structure of the complexes influence the energy conversion efficiency. In this work, Ru(II) and Re(I) polypyridyl coordination compounds were prepared and characterized to be employed in the aforementioned systems for solar-to-electrical and solar-to-chemical energy conversion, respectively. The molecular engineering of the ligands allowed to fine-tune the spectroscopical, electrochemical, photophysical, and photochemical properties of the complexes. Relationships were established between molecular structure, physical-chemical properties, the kinetics and efficiency of various individual reactions and electron transfer processes that occur after light absorption by the complexes, and ultimately on the energy conversion efficiencies. The Ru(II) compounds of general formula cis-[Ru(NN)(dcbH2)(NCS)2], dcbH2 = 4,4’-dicarboxylic acid-2,2’-bipyridine and NN = 1,10-phenanthroline, 4,7-dipyrrole-1,10-phenanthroline, 4,7-diindole-1,10-phenanthroline, or 4,7-dicarbazole-1,10-phenanthroline, were employed as dye-sensitizers in DSSCs, and the photoelectrochemical characterization of the devices revealed that small, systematic changes in the number of aromatic rings of the 4,7-substituent of the ancillary phenanthroline resulted in significant changes in the performance of the DSSCs. The origins of the differences in the photoelectrochemical performance were tracked to the structure-modulated competition between the electron transfer processes that promote or inhibit solar-to-electrical energy conversion. Additionally, the Re(I) compounds of general formula fac-[Re(NN)(CO)3X], NN = 1,10-phenanthroline, 4,7-dipyrrole-1,10-phenanthroline, 4,7-diindole-1,10-phenanthroline, or 4,7-dicarbazole-1,10-phenanthroline, and X = Cl- or Br-, exhibited features that make them potential photocatalysts to promote the reduction of CO2. The presence of aromatic substituents in the polypyridyl ligand was a viable strategy to overcome the limitations presented by this class of compounds, and ultimately to modulate some reactions involved in the photocatalytic CO2 reduction cycle. Based on kinetic evidence and mechanistic approaches, some effects that drive the solar energy conversion by Ru(II) or Re(I) coordination compounds were unraveled, guiding the future design of more efficient and robust systems.

2
  • GABRIEL RAVANHANI SCHLEDER
  • Machine Learning e Ciência de Materiais: descoberta e design de materiais 2D

  • Data: 13/08/2021

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  • Recentemente, estamos presenciando um tremendo aumento na geração e complexidade de dados possibilitado por avanços em desenvolvimentos experimentais, teóricos e computacionais. Essa disponibilidade de dados, associada a novas ferramentas e tecnologias capazes de armazenar e processá-los, culminou na chamada ciência orientada a dados, conhecida como o quarto paradigma da ciência. Uma das áreas de maior destaque da inteligência artificial (IA), chamada de aprendizado de máquina (ML), visa identificar de forma autônoma correlações e padrões nos conjuntos de dados, permitindo a extração de conhecimento e insights a partir deles.
    Porém, apenas recentemente a comunidade de ciência de materiais introduziu sua aplicação, pois, para fazer uso dessas estratégias muitos detalhes técnicos devem ser avaliados cuidadosamente.
    Nesta tese, na Parte I, mostramos estudos combinando simulações de materiais com esforços experimentais e teóricos. Especificamente, empregamos essa combinação para a função de distribuição de pares (PDF), uma técnica que elucida a estrutura dos nanomateriais e, assim, revela a conexão com as propriedades correspondentes. Também exploramos a possibilidade de realização de isolantes topológicos (TIs) amorfos bidimensionais (2D) e TIs 2D de ordem superior (HOTIs), confirmando sua robustez e propondo a assinatura de condutividade spin Hall (SHC) para descobrir novos HOTIs 2D.
    Na Parte II, mostramos como as abordagens baseadas em IA para a ciência de materiais computacional podem ser exploradas para descobrir e projetar novos materiais 2D para diferentes aplicações. Especificamente, usamos técnicas de aprendizado de máquina para identificar materiais 2D termodinamicamente estáveis, que é o primeiro requisito essencial para qualquer aplicação. A abordagem proposta permite a avaliação da estabilidade e topologia de novos compostos 2D para uma investigação mais detalhada de candidatos promissores, usando apenas propriedades de sua composição e estrutura, sem a necessidade de informações sobre as posições atômicas. Em seguida, ilustramos a aplicabilidade dos materiais estáveis, realizando uma triagem de materiais com propriedades eletrônicas adequadas para separação fotoeletrocatalítica de água.
    Finalmente, na Parte III, mostramos duas direções de aplicações de IA que reúnem todos os elementos, fechando o ciclo de feedback, ao usar e gerar dados para situações da vida real. Uma delas usa dados experimentais de sensores de nanomateriais, para diversas aplicações como diagnóstico de câncer e controle de qualidade de produtos químicos, para descobrir equações lineares simples com alto poder preditivo, a partir desses casos desafiadores com pequeno volume de dados. O segundo mostra como empregar aprendizado ativo, que direciona a coleta de dados em todas as etapas, para orientar o design no imenso espaço de heteroestruturas 2D rotacionadas, um novo campo denominado twistrônica, encontrando as melhores propriedades de interesse (neste caso, bandas eletrônicas flat).
    Concluímos destacando que hoje em dia a pesquisa baseada em dados e IA não é apenas viável, mas cada vez mais importante para a ciência de materiais, com seus próprios desafios e possibilidades empolgantes para o futuro.


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  • Recentemente, estamos presenciando um tremendo aumento na geração e complexidade de dados possibilitado por avanços em desenvolvimentos experimentais, teóricos e computacionais. Essa disponibilidade de dados, associada a novas ferramentas e tecnologias capazes de armazenar e processá-los, culminou na chamada ciência orientada a dados, conhecida como o quarto paradigma da ciência. Uma das áreas de maior destaque da inteligência artificial (IA), chamada de aprendizado de máquina (ML), visa identificar de forma autônoma correlações e padrões nos conjuntos de dados, permitindo a extração de conhecimento e insights a partir deles.
    Porém, apenas recentemente a comunidade de ciência de materiais introduziu sua aplicação, pois, para fazer uso dessas estratégias muitos detalhes técnicos devem ser avaliados cuidadosamente.
    Nesta tese, na Parte I, mostramos estudos combinando simulações de materiais com esforços experimentais e teóricos. Especificamente, empregamos essa combinação para a função de distribuição de pares (PDF), uma técnica que elucida a estrutura dos nanomateriais e, assim, revela a conexão com as propriedades correspondentes. Também exploramos a possibilidade de realização de isolantes topológicos (TIs) amorfos bidimensionais (2D) e TIs 2D de ordem superior (HOTIs), confirmando sua robustez e propondo a assinatura de condutividade spin Hall (SHC) para descobrir novos HOTIs 2D.
    Na Parte II, mostramos como as abordagens baseadas em IA para a ciência de materiais computacional podem ser exploradas para descobrir e projetar novos materiais 2D para diferentes aplicações. Especificamente, usamos técnicas de aprendizado de máquina para identificar materiais 2D termodinamicamente estáveis, que é o primeiro requisito essencial para qualquer aplicação. A abordagem proposta permite a avaliação da estabilidade e topologia de novos compostos 2D para uma investigação mais detalhada de candidatos promissores, usando apenas propriedades de sua composição e estrutura, sem a necessidade de informações sobre as posições atômicas. Em seguida, ilustramos a aplicabilidade dos materiais estáveis, realizando uma triagem de materiais com propriedades eletrônicas adequadas para separação fotoeletrocatalítica de água.
    Finalmente, na Parte III, mostramos duas direções de aplicações de IA que reúnem todos os elementos, fechando o ciclo de feedback, ao usar e gerar dados para situações da vida real. Uma delas usa dados experimentais de sensores de nanomateriais, para diversas aplicações como diagnóstico de câncer e controle de qualidade de produtos químicos, para descobrir equações lineares simples com alto poder preditivo, a partir desses casos desafiadores com pequeno volume de dados. O segundo mostra como empregar aprendizado ativo, que direciona a coleta de dados em todas as etapas, para orientar o design no imenso espaço de heteroestruturas 2D rotacionadas, um novo campo denominado twistrônica, encontrando as melhores propriedades de interesse (neste caso, bandas eletrônicas flat).
    Concluímos destacando que hoje em dia a pesquisa baseada em dados e IA não é apenas viável, mas cada vez mais importante para a ciência de materiais, com seus próprios desafios e possibilidades empolgantes para o futuro.

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  • SUELI APARECIDA DE OLIVEIRA
  • MEMBRANAS BIODEGRADÁVEIS DE PBAT, TIO2 E MORINGA OLEIFERA LAM, PARA MICROFILTRAÇÃO DE ÁGUA BRUTA

  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 25/08/2021

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  • A utilização de membranas filtrantes bioativas para filtração de água apresenta-se como uma área de pesquisa promissora na remoção de uma extensa gama de poluentes de origem sedimentar e biológica, despejo de substâncias por esgotos doméstico e industrial (matéria orgânica biodegradável, bactérias, vírus, larvas e parasitas, compostos orgânicos sintéticos (como os contaminantes emergentes ), metais pesados e microplásticos. A utilização de biopolímeros compostáveis, bem como a incorporação de nanoestruturas às membranas pode trazer benefícios à sustentabilidade e particularmente à saúde pública. O objetivo deste trabalho constituiu no desenvolvimento de membranas filtrantes para microfiltração, compostas de poli(adipato co-tereftalato) de butileno (PBAT) e agentes antimicrobianos, destinadas à remoção e/ou inativação de Escherichia coli (E. coli). Para a preparação das membranas foram avaliados diferentes porógenos (Tween 80®️, glucose, cloreto de sódio e acetato de sódio). A escolha do porógeno mais adequado, foi pautada ela avaliação da ecoeficiência, considerando aspectos funcionais, ambientais (segundo uma abordagem "cradle-to-gate") e econômicos, apontando para o cloreto de sódio como alternativa mais adequada para esta aplicação. A partir desta definição foram incorporadas nanopartículas de TiO2 e compostos bioativos extraídos das sementes de Moringa oleifera Lam. Empregou-se o método de inversão de fases e as  técnicas de extensão por fio (wire-coating rod) e aerografia (airbrushing). As caracterizações contemplaram aspecto visual, microscopia eletrônica de varredura (MEV), microtomografia computadorizada (Micro CT), espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), análise de termogravimetria (TGA) e ensaios mecânicos (deformação (ε), resistência máxima à tração (σmáx) e módulo de elasticidade (E)). Foram conduzidos ensaios de fluxo de permeado e taxa de recuperação de fluxo, biodegradação enzimática e ensaios microbiológicos para detecção de E. coli. A incorporação, quer de TiO2 quer do extrato proteico de Moringa oleifera Lam em solução salina demonstrou inativação dos microrganismos em contato com a superfície da membrana, desejável para uma ação antifouling. 


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  • A utilização de membranas filtrantes bioativas para filtração de água apresenta-se como uma área de pesquisa promissora na remoção de uma extensa gama de poluentes de origem sedimentar e biológica, despejo de substâncias por esgotos doméstico e industrial (matéria orgânica biodegradável, bactérias, vírus, larvas e parasitas, compostos orgânicos sintéticos (como os contaminantes emergentes ), metais pesados e microplásticos. A utilização de biopolímeros compostáveis, bem como a incorporação de nanoestruturas às membranas pode trazer benefícios à sustentabilidade e particularmente à saúde pública. O objetivo deste trabalho constituiu no desenvolvimento de membranas filtrantes para microfiltração, compostas de poli(adipato co-tereftalato) de butileno (PBAT) e agentes antimicrobianos, destinadas à remoção e/ou inativação de Escherichia coli (E. coli). Para a preparação das membranas foram avaliados diferentes porógenos (Tween 80®️, glucose, cloreto de sódio e acetato de sódio). A escolha do porógeno mais adequado, foi pautada ela avaliação da ecoeficiência, considerando aspectos funcionais, ambientais (segundo uma abordagem "cradle-to-gate") e econômicos, apontando para o cloreto de sódio como alternativa mais adequada para esta aplicação. A partir desta definição foram incorporadas nanopartículas de TiO2 e compostos bioativos extraídos das sementes de Moringa oleifera Lam. Empregou-se o método de inversão de fases e as  técnicas de extensão por fio (wire-coating rod) e aerografia (airbrushing). As caracterizações contemplaram aspecto visual, microscopia eletrônica de varredura (MEV), microtomografia computadorizada (Micro CT), espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), análise de termogravimetria (TGA) e ensaios mecânicos (deformação (ε), resistência máxima à tração (σmáx) e módulo de elasticidade (E)). Foram conduzidos ensaios de fluxo de permeado e taxa de recuperação de fluxo, biodegradação enzimática e ensaios microbiológicos para detecção de E. coli. A incorporação, quer de TiO2 quer do extrato proteico de Moringa oleifera Lam em solução salina demonstrou inativação dos microrganismos em contato com a superfície da membrana, desejável para uma ação antifouling. 

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  • GIOVANNA LOISA THEODORO
  • Estudo de corrosão de chapas de aço com revestimentos eletrogalvanizados para aplicação automotiva.

  • Orientador : DANIEL ZANETTI DE FLORIO
  • Data: 08/09/2021

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2020
Dissertações
1
  • BRUNO HENRIQUE DOS SANTOS
  • Caracterização de compósitos de amido termoplástico com fibras de bagaço de cana-de-açúcar 

  • Orientador : MARCIA APARECIDA DA SILVA SPINACE
  • Data: 18/02/2020

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  • O Brasil é um grande gerador de resíduos lignocelulósicos provenientes da agroindústria. Consequentemente, vêm aumentando as pesquisas visando destinar de forma ambientalmente aceitável esses resíduos. Uma alternativa é substituir as fibras sintéticas como fase dispersa em biocompósitos poliméricos. Nesse projeto, foram preparados os compósitos de TPS e resíduos de bagaço de cana de açúcar por extrusão e moldagem por compressão. Foram avaliados o efeito do uso de fibras com diferentes tamanhos e do tratamento alcalino das fibras com hidróxido de sódio e sulfito de sódio nas propriedades dos compósitos. As faixas de tamanho usadas foram: < 0,595 mm, 0,595 - 0,297 mm, 0,297 - 0,250 mm e > 0,250 mm; e as fibras foram tratadas por 30, 60, 120 e 240 min. As fibras, o TPS e os compósitos foram caracterizados por meio de análises químicas, mecânicas, térmicas e morfológicas. As fibras com diferentes faixas de tamanho apresentaram a mesma composição química e propriedades térmicas similares. Porém, os valores de índice de cristalinidade e a razão de aspecto são maiores para as fibras com maior tamanho, e que os valores de absorção e teor de umidade são maiores para as fibras menores. A variação do período de tratamento alcalino não alterou significativamente as propriedades térmicas, morfologia, teor de umidade ou composição química das fibras tratadas. Verificou-se que 30 min de tratamento foram suficientes para remover 56 % de hemicelulose e 73 % de lignina indicando a eficiência do tratamento alcalino, e não foi verificado aumento da remoção destes componentes após esse período. Os compósitos de TPS com 10% em massa (% m/m) de fibras de bagaço de cana com diferentes tamanhos apresentaram propriedades mecânicas similares às do TPS. No entanto, o compósito com fibras com menor tamanho (< 595 mm) apresentou tendência a obter melhores propriedades mecânicas. O compósito com 10% m/m de fibra (< 595 mm) e tratada por 30 min apresentou propriedade semelhante ao compósito usando fibra sem tratamento. Foram preparados compósitos com 20, 30 e 40% m/m de fibra (< 595 mm) sem tratamento e compósitos com 20 e 30 % m/m com fibras (< 595 mm) tratadas por 30 min. O compósito com 30% m/m de fibra (< 595 mm) tratada por 30 min. apresentou um aumento de 135 % na tensão máxima, aumento de 770 % no módulo elástico comparado ao TPS e estabilidade térmica de ~ 20°C superior ao TPS puro.


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  • O Brasil é um grande gerador de resíduos lignocelulósicos provenientes da agroindústria. Consequentemente, vêm aumentando as pesquisas visando destinar de forma ambientalmente aceitável esses resíduos. Uma alternativa é substituir as fibras sintéticas como fase dispersa em biocompósitos poliméricos. Nesse projeto, foram preparados os compósitos de TPS e resíduos de bagaço de cana de açúcar por extrusão e moldagem por compressão. Foram avaliados o efeito do uso de fibras com diferentes tamanhos e do tratamento alcalino das fibras com hidróxido de sódio e sulfito de sódio nas propriedades dos compósitos. As faixas de tamanho usadas foram: < 0,595 mm, 0,595 - 0,297 mm, 0,297 - 0,250 mm e > 0,250 mm; e as fibras foram tratadas por 30, 60, 120 e 240 min. As fibras, o TPS e os compósitos foram caracterizados por meio de análises químicas, mecânicas, térmicas e morfológicas. As fibras com diferentes faixas de tamanho apresentaram a mesma composição química e propriedades térmicas similares. Porém, os valores de índice de cristalinidade e a razão de aspecto são maiores para as fibras com maior tamanho, e que os valores de absorção e teor de umidade são maiores para as fibras menores. A variação do período de tratamento alcalino não alterou significativamente as propriedades térmicas, morfologia, teor de umidade ou composição química das fibras tratadas. Verificou-se que 30 min de tratamento foram suficientes para remover 56 % de hemicelulose e 73 % de lignina indicando a eficiência do tratamento alcalino, e não foi verificado aumento da remoção destes componentes após esse período. Os compósitos de TPS com 10% em massa (% m/m) de fibras de bagaço de cana com diferentes tamanhos apresentaram propriedades mecânicas similares às do TPS. No entanto, o compósito com fibras com menor tamanho (< 595 mm) apresentou tendência a obter melhores propriedades mecânicas. O compósito com 10% m/m de fibra (< 595 mm) e tratada por 30 min apresentou propriedade semelhante ao compósito usando fibra sem tratamento. Foram preparados compósitos com 20, 30 e 40% m/m de fibra (< 595 mm) sem tratamento e compósitos com 20 e 30 % m/m com fibras (< 595 mm) tratadas por 30 min. O compósito com 30% m/m de fibra (< 595 mm) tratada por 30 min. apresentou um aumento de 135 % na tensão máxima, aumento de 770 % no módulo elástico comparado ao TPS e estabilidade térmica de ~ 20°C superior ao TPS puro.

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  • RENAN FERREIRA MENEGASSI DE SOUZA
  • BIOCOMPÓSITOS DE AMIDO TERMOPLÁSTICO COM FIBRA DE VISCOSE E DIÓXIDO DE TITÂNIO

  • Orientador : MARCIA APARECIDA DA SILVA SPINACE
  • Data: 18/02/2020

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  • Neste trabalho foi usado amido termoplástico (TPS) reforçado com rejeitos de fibras de viscose (FV) e preparados biocompósitos de TPS/FV e nanobiocompósitos de TPS reforçado com FV e dióxido de titânio (TiO2) e denominados de TPS/FV/TiO2. O TiO2 foi adicionado a fim de atuar como reforço e antimicrobiana. Os filmes de TPS e dos biocompósitos de TPS/FV com 10 a 40 % em massa (% m) de FV foram preparados por agitação mecânica à temperatura de 80 ºC e processados moldagem por compressão (MC) e por extrusão mono-rosca seguido de moldagem por compressão (EX) visando comparar a influência dos processos nas propriedades dos biocompósitos. O TPS, a FV e os biocompósitos de TPS/FV foram caracterizados por análises de difração de raios-X (DRX), espectroscopia na região do infravermelho, microscopia óptica, microscopia eletrônica de varredura, termogravimetria (TGA), teor e absorção de umidade, e ensaio de tração. O TiO2 e os nanobiocompósitos de TPS/FV/TiO2 foram caracterizados por análises de DRX, TGA, atividade antimicrobiana, microscopia de força atômica e ensaio de tração. A FV apresentou superfície lisa com microfibrilas com diâmetro de ~ 9 μm, razão de aspecto de 48,08, 12,41 % de teor de umidade, cristalinidade de 73,3 % e é constituída de uma mistura de celulose I e II. As amostras de TPS processadas por MC e EX apresentaram umidade de 9,03 e 16,43 %, cristalinidade de 54,4 e 40,6 %, respectivamente. As nanopartículas de TiO2 apresentaram estrutura do tipo rutilo e tamanho de ~1,5 nm. Os resultados dos ensaios de tração mostraram que o biocompósito de TPS/FV com 40 % m de FV do processamento EX apresentou o maior aumento da tensão máxima (366,85 %) comparado ao TPS, indicando que o processamento por extrusão como o mais adequado. Os aumentos nas propriedades mecânicas indicam que a incorporação da FV no TPS resultou em forte interação entre a matriz e as fibras. No biocompósito de TPS com 40 % m de FV processado por EX que apresentou o maior valor de tensão máxima foram incorporadas as nanopartículas de TiO2 com 3 a 5 % m. O nanobiocompósito com 5 %m de TiO2 promoveu um aumento de ~ 482,25 % da tensão máxima comparado ao TPS, resultado que ainda não foi reportado na literatura. Os resultados da atividade antimicrobiana mostraram que os nanobiocompósitos de TPS/FV/TiO2 apesar de atuarem como reforço, não inibiram o crescimento das bactérias Escherichia coli Staphylococcus aureus. As características dos biocompósitos de TPS/FV e dos nanobiocompósitos de TPS/FV/TiO2, comparado ao TPS, indicam o potencial para aplicação direta na área da engenharia.


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  • Neste trabalho foi usado amido termoplástico (TPS) reforçado com rejeitos de fibras de viscose (FV) e preparados biocompósitos de TPS/FV e nanobiocompósitos de TPS reforçado com FV e dióxido de titânio (TiO2) e denominados de TPS/FV/TiO2. O TiO2 foi adicionado a fim de atuar como reforço e antimicrobiana. Os filmes de TPS e dos biocompósitos de TPS/FV com 10 a 40 % em massa (% m) de FV foram preparados por agitação mecânica à temperatura de 80 ºC e processados moldagem por compressão (MC) e por extrusão mono-rosca seguido de moldagem por compressão (EX) visando comparar a influência dos processos nas propriedades dos biocompósitos. O TPS, a FV e os biocompósitos de TPS/FV foram caracterizados por análises de difração de raios-X (DRX), espectroscopia na região do infravermelho, microscopia óptica, microscopia eletrônica de varredura, termogravimetria (TGA), teor e absorção de umidade, e ensaio de tração. O TiO2 e os nanobiocompósitos de TPS/FV/TiO2 foram caracterizados por análises de DRX, TGA, atividade antimicrobiana, microscopia de força atômica e ensaio de tração. A FV apresentou superfície lisa com microfibrilas com diâmetro de ~ 9 μm, razão de aspecto de 48,08, 12,41 % de teor de umidade, cristalinidade de 73,3 % e é constituída de uma mistura de celulose I e II. As amostras de TPS processadas por MC e EX apresentaram umidade de 9,03 e 16,43 %, cristalinidade de 54,4 e 40,6 %, respectivamente. As nanopartículas de TiO2 apresentaram estrutura do tipo rutilo e tamanho de ~1,5 nm. Os resultados dos ensaios de tração mostraram que o biocompósito de TPS/FV com 40 % m de FV do processamento EX apresentou o maior aumento da tensão máxima (366,85 %) comparado ao TPS, indicando que o processamento por extrusão como o mais adequado. Os aumentos nas propriedades mecânicas indicam que a incorporação da FV no TPS resultou em forte interação entre a matriz e as fibras. No biocompósito de TPS com 40 % m de FV processado por EX que apresentou o maior valor de tensão máxima foram incorporadas as nanopartículas de TiO2 com 3 a 5 % m. O nanobiocompósito com 5 %m de TiO2 promoveu um aumento de ~ 482,25 % da tensão máxima comparado ao TPS, resultado que ainda não foi reportado na literatura. Os resultados da atividade antimicrobiana mostraram que os nanobiocompósitos de TPS/FV/TiO2 apesar de atuarem como reforço, não inibiram o crescimento das bactérias Escherichia coli Staphylococcus aureus. As características dos biocompósitos de TPS/FV e dos nanobiocompósitos de TPS/FV/TiO2, comparado ao TPS, indicam o potencial para aplicação direta na área da engenharia.

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  • JOAO HENRIQUE QUINTINO PALHARES
  • Effect of doping in tantalum oxide-based resistive switching devices (Memristors)

  • Orientador : ANDRE SANTAROSA FERLAUTO
  • Data: 14/08/2020

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  • Resistive switching (RS) devices (memristors) based on ionic carriers have attracted attention due to their simple structure (only two terminals), low energy consumption, high scalability, endurance, and possibility of novel computing architectures. However, variability is still a limiting factor for RS applications. In oxide-based RS devices, the reversible change (switching) in the resistance of a thin dielectric layer results from movement of oxygen vacancies induced by high electric fields. To reduce variability, better understating and control of oxygen vacancy formation and movement is paramount. In this work, the intrinsic and extrinsic doping of tantalum oxide layers in RS devices was investigated. Pure and Zr-doped tantalum oxide thin films were prepared by pulsed laser deposition (PLD) and characterized by atomic force microscopy (AFM), x-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and spectroscopic ellipsometry (SE) to evaluate surface morphology, film thickness, stoichiometry, electronic structure, and presence of defects.  The pure and Zr-doped films were amorphous and had smooth surface. SE reveals that Zr addition promotes a sub-gap optical absorption that can be associated with increased concentration of oxygen vacancies. In pure tantalum oxide films, a similar effect can be achieved by reducing the oxygen partial pressure during deposition. RS devices were micropatterned by photolithography using dog-bone and common bot contact architectures. The device response was analyzed using an electronic hopping transport model that enables determination of defect (trap) concentration, which should be proportional to the O vacancy concentration. Such analysis confirms the SE results that that Zr doping promotes O vacancy formation. Systematic electrical parametrization shows that Zr-doped devices are more reliable, have a higher resistance window, higher yield, and lower forming voltage, which might be ascribed to doping effects on filament confinement and oxygen vacancy formation. This study suggests that Zr doping of tantalum oxide memristor is a promising vacancy engineering strategy to tune memristor performance.


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  • Resistive switching (RS) devices (memristors) based on ionic carriers have attracted attention due to their simple structure (only two terminals), low energy consumption, high scalability, endurance, and possibility of novel computing architectures. However, variability is still a limiting factor for RS applications. In oxide-based RS devices, the reversible change (switching) in the resistance of a thin dielectric layer results from movement of oxygen vacancies induced by high electric fields. To reduce variability, better understating and control of oxygen vacancy formation and movement is paramount. In this work, the intrinsic and extrinsic doping of tantalum oxide layers in RS devices was investigated. Pure and Zr-doped tantalum oxide thin films were prepared by pulsed laser deposition (PLD) and characterized by atomic force microscopy (AFM), x-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and spectroscopic ellipsometry (SE) to evaluate surface morphology, film thickness, stoichiometry, electronic structure, and presence of defects.  The pure and Zr-doped films were amorphous and had smooth surface. SE reveals that Zr addition promotes a sub-gap optical absorption that can be associated with increased concentration of oxygen vacancies. In pure tantalum oxide films, a similar effect can be achieved by reducing the oxygen partial pressure during deposition. RS devices were micropatterned by photolithography using dog-bone and common bot contact architectures. The device response was analyzed using an electronic hopping transport model that enables determination of defect (trap) concentration, which should be proportional to the O vacancy concentration. Such analysis confirms the SE results that that Zr doping promotes O vacancy formation. Systematic electrical parametrization shows that Zr-doped devices are more reliable, have a higher resistance window, higher yield, and lower forming voltage, which might be ascribed to doping effects on filament confinement and oxygen vacancy formation. This study suggests that Zr doping of tantalum oxide memristor is a promising vacancy engineering strategy to tune memristor performance.

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  • MAURICIO MARUO KATO
  • RECUPERAÇÃO DE DIÓXIDO DE TITÂNIO DA ÁGUA DE LAVAGEM DE TANQUES DA INDÚSTRIA DE TINTAS

  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 25/11/2020

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  • O dióxido de titânio (TiO2) é o pigmento branco mais utilizado mundialmente, sendo encontrado em praticamente todas as tintas e revestimentos. O Brasil possui apenas 1% da produção mundial, sendo muito dependente da exportação desse material de maiores produtores, agregando alto custo financeiro e ambiental ao material. Embora iniciativas para recuperação de resíduos provenientes da indústria de tintas existam, não são focados na recuperação seletiva dos materiais mais nobres como o TiO2. Dessa forma, o objetivo deste trabalho é o desenvolvimento de uma metodologia para recuperação seletiva de TiO2 da água de lavagem de tanques (resíduo de maior volume gerado) que se mostra como uma fonte alternativa sustentável de TiO2. Por meio de medidas de pH, condutividade elétrica, gravimetria, fluorescência de raios-x (FRX), análises termogravimétricas (TGA), análises de espécies orgânicas por ressonância magnética nuclear de 1H (RMN) e análise morfológica dos sólidos por microscopia eletrônica de varredura com espectroscopia por energia dispersiva (MEV-EDS) foi possível determinar as propriedades e composição média da água de lavagem de tanques gerado pela indústria de tinta, a fim de simular em laboratório, um material similar com composição não variável para estudos por metodologia de superfície de resposta (MSR). Estes estudos se basearam nos teores de sólidos e óxidos de uma série de ensaios realizados para a criação de modelos estatísticos que mostraram que ambas as técnicas de floculação e flotação são capazes de recuperar o TiO2 da matriz abordada, entretanto, apenas a técnica de flotação teve seu modelo validado estatisticamente. A utilização da técnica de flotação na água de lavagem de tanques da indústria de tintas, com os parâmetros definidos pelas análises de superfície de respostas (7 minutos de processo, 0,2% m/m de cloreto de cetil trimetil amônio, em pH 10,0) resultou em uma recuperação de 70,9% do TiO2 contido na água de lavagem de tanques com 25,0% de pureza. O resultado indica um aumento de 135% na quantidade de TiO2 do material, mostrando seletividade no processo de flotação, entretanto, análises por MEV-EDS mostram que o material se encontra parcialmente recoberto pelo tensoativo utilizado no processo, sendo necessário mais uma etapa para uma recuperação completa do material. Por fim, este trabalho se mostra muito importante ao abrir um precedente de estudos de recuperação seletiva do TiO2 em uma matriz tão rica e complexa quanto a abordada neste trabalho, sendo que a técnica de flotação pode ser mais amplamente estuda em futuros trabalhos a fim de se otimizar as taxas de recuperação e pureza de TiO2


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  • O dióxido de titânio (TiO2) é o pigmento branco mais utilizado mundialmente, sendo encontrado em praticamente todas as tintas e revestimentos. O Brasil possui apenas 1% da produção mundial, sendo muito dependente da exportação desse material de maiores produtores, agregando alto custo financeiro e ambiental ao material. Embora iniciativas para recuperação de resíduos provenientes da indústria de tintas existam, não são focados na recuperação seletiva dos materiais mais nobres como o TiO2. Dessa forma, o objetivo deste trabalho é o desenvolvimento de uma metodologia para recuperação seletiva de TiO2 da água de lavagem de tanques (resíduo de maior volume gerado) que se mostra como uma fonte alternativa sustentável de TiO2. Por meio de medidas de pH, condutividade elétrica, gravimetria, fluorescência de raios-x (FRX), análises termogravimétricas (TGA), análises de espécies orgânicas por ressonância magnética nuclear de 1H (RMN) e análise morfológica dos sólidos por microscopia eletrônica de varredura com espectroscopia por energia dispersiva (MEV-EDS) foi possível determinar as propriedades e composição média da água de lavagem de tanques gerado pela indústria de tinta, a fim de simular em laboratório, um material similar com composição não variável para estudos por metodologia de superfície de resposta (MSR). Estes estudos se basearam nos teores de sólidos e óxidos de uma série de ensaios realizados para a criação de modelos estatísticos que mostraram que ambas as técnicas de floculação e flotação são capazes de recuperar o TiO2 da matriz abordada, entretanto, apenas a técnica de flotação teve seu modelo validado estatisticamente. A utilização da técnica de flotação na água de lavagem de tanques da indústria de tintas, com os parâmetros definidos pelas análises de superfície de respostas (7 minutos de processo, 0,2% m/m de cloreto de cetil trimetil amônio, em pH 10,0) resultou em uma recuperação de 70,9% do TiO2 contido na água de lavagem de tanques com 25,0% de pureza. O resultado indica um aumento de 135% na quantidade de TiO2 do material, mostrando seletividade no processo de flotação, entretanto, análises por MEV-EDS mostram que o material se encontra parcialmente recoberto pelo tensoativo utilizado no processo, sendo necessário mais uma etapa para uma recuperação completa do material. Por fim, este trabalho se mostra muito importante ao abrir um precedente de estudos de recuperação seletiva do TiO2 em uma matriz tão rica e complexa quanto a abordada neste trabalho, sendo que a técnica de flotação pode ser mais amplamente estuda em futuros trabalhos a fim de se otimizar as taxas de recuperação e pureza de TiO2

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  • GABRIELLE LUANA JIMENEZ TEODORO NEPOMUCENO
  • BIÓPSIA ÓPTICA LÍQUIDA DE CÂNCER ORAL POR ESPECTROSCOPIA DE ABSORÇÃO NO INFRAVERMELHO POR TRANSFORMADA DE FOURIER (FTIR)

  • Orientador : HERCULANO DA SILVA MARTINHO
  • Data: 09/12/2020

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  • A espectroscopia vibracional é uma ferramenta de obtenção de dados a nível molecular, e por isso tem sido estudada como método de viabilizar o diagnóstico e monitoramento de patologias. A espectroscopia de absorção de infravermelho por transformada de Fourier tem obtido resultados promissores, principalmente nos estudos relacionados a diagnóstico de tecidos cancerosos, como o câncer de mama e próstata, pois é uma técnica minimamente invasiva para o paciente e rápida e alta precisão. Além disto, os  estudos quanto a biópsia líquida, ou seja, utilizando biofluídos corporais chamada de biópisia líquida, vem ganhando espaço na comunidade médico-científica, devido a disponibilidade de amostras, facilidade de armazenamento e fácil reprodutibilidade de testes, além da coleta de amostras ser minimamente invasiva. O objetivo deste trabalho analisar salivas de pacientes de dois grupos, um grupo de pacientes sem nenhum tipo de câncer, e outro grupo de pacientes com câncer em específico câncer de cavidade oral, sendo destes grupos pessoas fumantes, ex-fumantes e pessoas que nunca fumaram, por espectroscopia de absorção no infravermelho por transformada de Fourier a fim de saber se seria possível discriminar os grupos por suas diferenças espectrais, utilizando-o como ferramenta de diagnóstico, comparando as amostras igualmente preparadas e analisadas. Foi desenvolvida uma metodologia de preparo das amostras de saliva em ambiente de alta umidade relativa <80% para a secagem homogênea dos componentes para utilizar no FTIR. Os resultados de análise espectrais, bem como a análise de cluster (HCA) mostraram a separação dos grupos de estudo, o grupo controle e o grupo com a patologia, mostrando que a partir da metodologia de preparo e padrões utilizados no equipamento, o FTIR mostrou-se eficiente para diagnóstico de câncer oral.


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  • A espectroscopia vibracional é uma ferramenta de obtenção de dados a nível molecular, e por isso tem sido estudada como método de viabilizar o diagnóstico e monitoramento de patologias. A espectroscopia de absorção de infravermelho por transformada de Fourier tem obtido resultados promissores, principalmente nos estudos relacionados a diagnóstico de tecidos cancerosos, como o câncer de mama e próstata, pois é uma técnica minimamente invasiva para o paciente e rápida e alta precisão. Além disto, os  estudos quanto a biópsia líquida, ou seja, utilizando biofluídos corporais chamada de biópisia líquida, vem ganhando espaço na comunidade médico-científica, devido a disponibilidade de amostras, facilidade de armazenamento e fácil reprodutibilidade de testes, além da coleta de amostras ser minimamente invasiva. O objetivo deste trabalho analisar salivas de pacientes de dois grupos, um grupo de pacientes sem nenhum tipo de câncer, e outro grupo de pacientes com câncer em específico câncer de cavidade oral, sendo destes grupos pessoas fumantes, ex-fumantes e pessoas que nunca fumaram, por espectroscopia de absorção no infravermelho por transformada de Fourier a fim de saber se seria possível discriminar os grupos por suas diferenças espectrais, utilizando-o como ferramenta de diagnóstico, comparando as amostras igualmente preparadas e analisadas. Foi desenvolvida uma metodologia de preparo das amostras de saliva em ambiente de alta umidade relativa <80% para a secagem homogênea dos componentes para utilizar no FTIR. Os resultados de análise espectrais, bem como a análise de cluster (HCA) mostraram a separação dos grupos de estudo, o grupo controle e o grupo com a patologia, mostrando que a partir da metodologia de preparo e padrões utilizados no equipamento, o FTIR mostrou-se eficiente para diagnóstico de câncer oral.

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  • RENNAN FÉLIX DA SILVA BARBOSA
  • Desenvolvimento de filmes poliméricos biodegradáveis ativos contendo cápsulas de óleo essencial e nanoestruturas de celulose

  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 09/12/2020

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  • O desenvolvimento de produtos com atividade antimicrobiana é de interesse científico e comercial, em destaque no setor de produtos alimentícios, de modo a garantir a segurança do alimento e uma maior vida de prateleira. Além disso, os produtos usualmente empregados em embalagens são plásticos que aos serem descartados geram um problema ambiental. Nesse contexto, o desenvolvimento de novos sistemas que alinhem características biodegradáveis com propriedades antimicrobianas tem atraído a atenção nos últimos anos. Nesse estudo foram desenvolvidos filmes poliméricos utilizando um polímero biodegradável, o poli(butileno adipato-co-tereftalato) - PBAT, com incorporação de nanoestruturas de celulose (NECs) e cápsulas de óleos essenciais. As NECs foram obtidas a partir de resíduos de eucalipto, previamente tratada, por moagem mecânica durante 12 horas. Os resultados demonstraram que o tratamento foi eficaz para redução do teor de lignina e hemicelulose das fibras de eucalipto. Após o processo de moagem foi observado que as NECs apresentaram tamanhos nanométricos, elevada cristalinidade, e propriedades térmicas adequadas. Para produção das cápsulas foram utilizados os óleos essenciais (OE) de pau rosa e canela cassia. Os OE foram emulsionados utilizando o surfactante polisorbato 80, com posterior deposição de solução polimérica de PBAT e precipitação das cápsulas poliméricas. Foi observado que as cápsulas apresentaram morfologia esférica, e tamanho dependente do volume de solução utilizada. As cápsulas auxiliaram na estabilidade térmica dos OE, sendo observado um carregamento maior para as cápsulas de canela (29%). O perfil de liberação demonstrou uma curva logarítmica que foi matematicamente ajustada segundo o modelo de Korsmeyer-Peppas e demonstrou que o processo de difusão é associado ao transporte Fickiano. As cápsulas apresentaram atividade antimicrobiana contra Escherichia coli, sendo observados halos de inibição de 5,5 e 4,7 mm, para as cápsulas de OE de pau rosa e canela, respectivamente. As NECs e cápsulas foram incorporadas utilizando a técnica de casting. A presença de NEC aumentou a rigidez do filme, enquanto que o OE promoveu um efeito plastificante. Os compósitos apresentaram propriedades superior ao do filme puro. A estrutura cristalina do filme foi alterada, sendo que a NEC pode impor restrições a difusão do OE no filme. Esse efeito foi corroborado pelo ensaio de liberação que demonstrou que no mesmo período uma menor quantidade de OE é liberada para o sistema contendo NEC e cápsulas quando comparado ao sistema contendo apenas cápsulas. O ensaio antimicrobiano demonstrou que os filmes contendo cápsulas inibiram o crescimento da bactéria na estrutura do filme.  Esses resultados indicam o potencial dos filmes desenvolvidos visando aplicação com atividades antimicrobianas, sendo atrativas para produção de embalagens de produtos alimentícios.


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  • O desenvolvimento de produtos com atividade antimicrobiana é de interesse científico e comercial, em destaque no setor de produtos alimentícios, de modo a garantir a segurança do alimento e uma maior vida de prateleira. Além disso, os produtos usualmente empregados em embalagens são plásticos que aos serem descartados geram um problema ambiental. Nesse contexto, o desenvolvimento de novos sistemas que alinhem características biodegradáveis com propriedades antimicrobianas tem atraído a atenção nos últimos anos. Nesse estudo foram desenvolvidos filmes poliméricos utilizando um polímero biodegradável, o poli(butileno adipato-co-tereftalato) - PBAT, com incorporação de nanoestruturas de celulose (NECs) e cápsulas de óleos essenciais. As NECs foram obtidas a partir de resíduos de eucalipto, previamente tratada, por moagem mecânica durante 12 horas. Os resultados demonstraram que o tratamento foi eficaz para redução do teor de lignina e hemicelulose das fibras de eucalipto. Após o processo de moagem foi observado que as NECs apresentaram tamanhos nanométricos, elevada cristalinidade, e propriedades térmicas adequadas. Para produção das cápsulas foram utilizados os óleos essenciais (OE) de pau rosa e canela cassia. Os OE foram emulsionados utilizando o surfactante polisorbato 80, com posterior deposição de solução polimérica de PBAT e precipitação das cápsulas poliméricas. Foi observado que as cápsulas apresentaram morfologia esférica, e tamanho dependente do volume de solução utilizada. As cápsulas auxiliaram na estabilidade térmica dos OE, sendo observado um carregamento maior para as cápsulas de canela (29%). O perfil de liberação demonstrou uma curva logarítmica que foi matematicamente ajustada segundo o modelo de Korsmeyer-Peppas e demonstrou que o processo de difusão é associado ao transporte Fickiano. As cápsulas apresentaram atividade antimicrobiana contra Escherichia coli, sendo observados halos de inibição de 5,5 e 4,7 mm, para as cápsulas de OE de pau rosa e canela, respectivamente. As NECs e cápsulas foram incorporadas utilizando a técnica de casting. A presença de NEC aumentou a rigidez do filme, enquanto que o OE promoveu um efeito plastificante. Os compósitos apresentaram propriedades superior ao do filme puro. A estrutura cristalina do filme foi alterada, sendo que a NEC pode impor restrições a difusão do OE no filme. Esse efeito foi corroborado pelo ensaio de liberação que demonstrou que no mesmo período uma menor quantidade de OE é liberada para o sistema contendo NEC e cápsulas quando comparado ao sistema contendo apenas cápsulas. O ensaio antimicrobiano demonstrou que os filmes contendo cápsulas inibiram o crescimento da bactéria na estrutura do filme.  Esses resultados indicam o potencial dos filmes desenvolvidos visando aplicação com atividades antimicrobianas, sendo atrativas para produção de embalagens de produtos alimentícios.

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  • MATHEUS MENDES DE OLIVEIRA
  • Influence of processing on electrical and mechanical properties of epoxy nanocomposites filled with carbon nanoparticles

  • Orientador : DANILO JUSTINO CARASTAN
  • Data: 10/12/2020

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  • Avanços nas propriedades mecânicas de compósitos ao longo das últimas décadas permitiram que a indústria aeroespacial substituísse o alumínio das fuselagens por polímeros reforçados com fibras. Porém, o caráter isolante desses materiais faz com que a estrutura do avião fique vulnerável a graves danos caso seja atingida por raios, incluindo delaminação e fragilização. A solução atual tem sido o uso de malhas metálicas instaladas ao redor da fuselagem, mas elas tornam a estrutura mais pesada, minando a principal vantagem dos compósitos. Portanto, a indústria se beneficiaria com um material leve, condutor e sem emendas. Nanoplaquetas de grafeno (GNPs) e nanotubos de carbono (CNTs) têm sido usados para melhorar propriedades mecânicas e elétricas em nanocompósitos de matriz epóxi. GNPs são pequenas partículas de grafeno multicamada que herdam parte das excelentes propriedades mecânicas e elétricas do grafeno monocamada, mas a um custo de produção muito menor. CNTs são muito conhecidos pela alta condutividade e baixo limite de percolação, assim como alto módulo elástico. Há evidências na literatura de que efeitos sinérgicos ocorrem ao se incorporar ambas as nanopartículas em epóxi, mas ainda não há consenso sobre muitos fatores importantes para a fabricação destes nanocompósitos híbridos, especialmente aqueles que dizem respeito ao processamento e à razão mássica ideal dos dois reforços. O objetivo da primeira parte deste trabalho foi usar medidas reológicas para investigar como os parâmetros de sonicação afetam a dispersão deste sistema, e então avaliar seu impacto nas propriedades elétricas e mecânicas dos nanocompósitos curados. Resultados mostraram que tempo e amplitude de sonicação têm grande impacto nestas propriedades, confirmando que o controle cuidadoso destes parâmetros é essencial para otimizar a fabricação de nanocompósitos avançados. A segunda parte do trabalho focou na avaliação do efeito sinérgico entre CNT e GNP em matriz epóxi. Diferentes razões de CNT:GNP foram testadas com concentração total de 0,1 e 1,0 % (m/m). Apesar de a concentração mais baixa não ter mostrado sinergia clara, os nanocompósitos híbridos com concentração de 1,0 % (m/m) nas proporções 7:3 e 9:1 atingiram maiores condutividades elétricas, e as proporções 1:9 e 3:7 melhoraram E’ e Tg quando comparados com os nanocompósitos simples de mesma concentração. Os possíveis motivos que levaram ao efeito sinérgico são apresentados e discutidos.


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  • Avanços nas propriedades mecânicas de compósitos ao longo das últimas décadas permitiram que a indústria aeroespacial substituísse o alumínio das fuselagens por polímeros reforçados com fibras. Porém, o caráter isolante desses materiais faz com que a estrutura do avião fique vulnerável a graves danos caso seja atingida por raios, incluindo delaminação e fragilização. A solução atual tem sido o uso de malhas metálicas instaladas ao redor da fuselagem, mas elas tornam a estrutura mais pesada, minando a principal vantagem dos compósitos. Portanto, a indústria se beneficiaria com um material leve, condutor e sem emendas. Nanoplaquetas de grafeno (GNPs) e nanotubos de carbono (CNTs) têm sido usados para melhorar propriedades mecânicas e elétricas em nanocompósitos de matriz epóxi. GNPs são pequenas partículas de grafeno multicamada que herdam parte das excelentes propriedades mecânicas e elétricas do grafeno monocamada, mas a um custo de produção muito menor. CNTs são muito conhecidos pela alta condutividade e baixo limite de percolação, assim como alto módulo elástico. Há evidências na literatura de que efeitos sinérgicos ocorrem ao se incorporar ambas as nanopartículas em epóxi, mas ainda não há consenso sobre muitos fatores importantes para a fabricação destes nanocompósitos híbridos, especialmente aqueles que dizem respeito ao processamento e à razão mássica ideal dos dois reforços. O objetivo da primeira parte deste trabalho foi usar medidas reológicas para investigar como os parâmetros de sonicação afetam a dispersão deste sistema, e então avaliar seu impacto nas propriedades elétricas e mecânicas dos nanocompósitos curados. Resultados mostraram que tempo e amplitude de sonicação têm grande impacto nestas propriedades, confirmando que o controle cuidadoso destes parâmetros é essencial para otimizar a fabricação de nanocompósitos avançados. A segunda parte do trabalho focou na avaliação do efeito sinérgico entre CNT e GNP em matriz epóxi. Diferentes razões de CNT:GNP foram testadas com concentração total de 0,1 e 1,0 % (m/m). Apesar de a concentração mais baixa não ter mostrado sinergia clara, os nanocompósitos híbridos com concentração de 1,0 % (m/m) nas proporções 7:3 e 9:1 atingiram maiores condutividades elétricas, e as proporções 1:9 e 3:7 melhoraram E’ e Tg quando comparados com os nanocompósitos simples de mesma concentração. Os possíveis motivos que levaram ao efeito sinérgico são apresentados e discutidos.

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  • ADRIANA GOMES VERDI
  • EMBALAGEM BIODEGRADÁVEL BACTERICIDA E ANTIFÚNGICA PARA  MORANGO  À BASE DE PBAT E PÓ DE SEMENTE DE MORINGA OLEIFERA

  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 11/12/2020

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  • Nos últimos anos diferentes materiais têm sido utilizados na fabricação de embalagens para alimentos, e dentre eles estão metais, vidros e polímeros. Para garantir a conservação do produto cada material possui características específicas como: propriedade de barreira a gases, luz, água, microrganismos e resistência mecânica. O Brasil destaca-se pela disponibilidade de recursos naturais renováveis que podem ser utilizados no desenvolvimento de embalagens biodegradáveis e ativas. Grande interesse na pesquisa e no desenvolvimento dessas embalagens tem sido despertado nos últimos anos com o intuito de diminuir o acúmulo de resíduos plásticos no meio ambiente, assim como, favorecer o consumidor com produtos finais de qualidade e maior durabilidade. O objetivo deste estudo foi desenvolver filmes biodegradáveis ativos, para aplicação em embalagens alimentícias, utilizando o poli (butileno adipato-co-tereftalato) (PBAT), um polímero biodegradável, e o pó de semente de Moringa oleifera como agente ativo (bactericida e antifúngico). A metodologia consistiu nas caracterizações do pó de moringa: análise granulométrica e microscopia ótica, espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), espectroscopia Raman (FT-RAMAN), microscopia eletrônica de varredura (MEV), difração de raios X (DRX) e análise termogravimétrica (TGA) e do PBAT: ensaios mecânicos, (MEV), (FT-RAMAN), (TGA), calorimetria exploratória diferencial (DSC), (DRX), taxa de permeabilidade ao oxigênio (TPO), taxa de permeabilidade ao vapor d’água (TPVA) e avaliação do desempenho dos filmes na aplicação de embalagens para morangos. Filmes de PBAT e pó de moringa (0, 1, 3, 5 e 10% em massa) foram preparados pela técnica de extensor por fio. Os filmes com concentração de 1% de pó mostraram melhores propriedades mecânicas, com aumento no módulo de elasticidade  e flexibilidade do material, indícios de boa dispersão, onde a adição do pó, atuou no ganho de outras propriedades, como antifúngicas. Os resultados de avaliação do desempenho dos filmes na aplicação de embalagens para morangos evidenciam a possibilidade de obtenção de uma embalagem biodegradável ativa microbiológica (bactericida e antifúngica) que proporciona aos morangos um aumento da vida de prateleira.

     


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  • Nos últimos anos diferentes materiais têm sido utilizados na fabricação de embalagens para alimentos, e dentre eles estão metais, vidros e polímeros. Para garantir a conservação do produto cada material possui características específicas como: propriedade de barreira a gases, luz, água, microrganismos e resistência mecânica. O Brasil destaca-se pela disponibilidade de recursos naturais renováveis que podem ser utilizados no desenvolvimento de embalagens biodegradáveis e ativas. Grande interesse na pesquisa e no desenvolvimento dessas embalagens tem sido despertado nos últimos anos com o intuito de diminuir o acúmulo de resíduos plásticos no meio ambiente, assim como, favorecer o consumidor com produtos finais de qualidade e maior durabilidade. O objetivo deste estudo foi desenvolver filmes biodegradáveis ativos, para aplicação em embalagens alimentícias, utilizando o poli (butileno adipato-co-tereftalato) (PBAT), um polímero biodegradável, e o pó de semente de Moringa oleifera como agente ativo (bactericida e antifúngico). A metodologia consistiu nas caracterizações do pó de moringa: análise granulométrica e microscopia ótica, espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), espectroscopia Raman (FT-RAMAN), microscopia eletrônica de varredura (MEV), difração de raios X (DRX) e análise termogravimétrica (TGA) e do PBAT: ensaios mecânicos, (MEV), (FT-RAMAN), (TGA), calorimetria exploratória diferencial (DSC), (DRX), taxa de permeabilidade ao oxigênio (TPO), taxa de permeabilidade ao vapor d’água (TPVA) e avaliação do desempenho dos filmes na aplicação de embalagens para morangos. Filmes de PBAT e pó de moringa (0, 1, 3, 5 e 10% em massa) foram preparados pela técnica de extensor por fio. Os filmes com concentração de 1% de pó mostraram melhores propriedades mecânicas, com aumento no módulo de elasticidade  e flexibilidade do material, indícios de boa dispersão, onde a adição do pó, atuou no ganho de outras propriedades, como antifúngicas. Os resultados de avaliação do desempenho dos filmes na aplicação de embalagens para morangos evidenciam a possibilidade de obtenção de uma embalagem biodegradável ativa microbiológica (bactericida e antifúngica) que proporciona aos morangos um aumento da vida de prateleira.

     

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  • FERNANDO TAKASHI DA ROCHA ARITA
  • FILMES FINOS DE SULFETO DE ANTIMÔNIO: DEPOSIÇÃO POR EVAPORAÇÃO TÉRMICA RÁPIDA E SIMULAÇÃO DE CÉLULAS SOLARES

  • Orientador : ANDRE SANTAROSA FERLAUTO
  • Data: 11/12/2020

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  • Os dispositivos fotovoltaicos de calcogenetos são amplamente estudados e o sulfeto de antimônio tem se destacado como um promissor candidato devido suas propriedades, sendo o foco deste estudo. A deposição deste material ocorreu por evaporação térmica rápida em diferentes substratos e variando algumas condições de deposição. Inicialmente, avaliou-se a deposição de filmes em regiões de baixa supersaturação para a formação de um filme fino, porém os filmes depositados não apresentaram boa cristalinidade e nem controle de estequiometria. Em razão disso, realizaram-se deposições em regiões com alta supersaturação, variando a temperatura ajustada na seção contendo os substratos. Ajustando a 20°C, verificou-se por meio dos difratogramas de raios X que os filmes são depositados preferencialmente ao longo dos planos (121). Quando a temperatura era elevada para 240°C, os filmes eram preferencialmente depositados nas direções (120). Por fim, os filmes apresentaram picos referentes ao óxido de antimônio quando a temperatura era elevada para 420°C, indicando perda de enxofre. Além disso, foi verificada uma influência do tipo de substrato no modo de crescimento dos filmes de sulfeto de antimônio.Este trabalho também realizou um estudo do dispositivo final utilizando o software SCAPS. Verificou-se que a configuração mais comum para este material apresenta saturação de densidade de corrente (roll-over). Simularam-se camadas transportadoras de buracos para reduzir este efeito. Verificou-se que uma camada fina de Cu2O foi capaz de suprimir este efeito e ainda maximizou as propriedades do dispositivo final. Além disso, simulou-se a utilização de compostos do sistema Sb-S-Se como camada ativa, dos quais um máximo de eficiência de conversão foi observado na composição com teor de Se a 0,8. As tendências observadas nesta simulação são similares às apresentadas em dispositivos experimentais.


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  • Os dispositivos fotovoltaicos de calcogenetos são amplamente estudados e o sulfeto de antimônio tem se destacado como um promissor candidato devido suas propriedades, sendo o foco deste estudo. A deposição deste material ocorreu por evaporação térmica rápida em diferentes substratos e variando algumas condições de deposição. Inicialmente, avaliou-se a deposição de filmes em regiões de baixa supersaturação para a formação de um filme fino, porém os filmes depositados não apresentaram boa cristalinidade e nem controle de estequiometria. Em razão disso, realizaram-se deposições em regiões com alta supersaturação, variando a temperatura ajustada na seção contendo os substratos. Ajustando a 20°C, verificou-se por meio dos difratogramas de raios X que os filmes são depositados preferencialmente ao longo dos planos (121). Quando a temperatura era elevada para 240°C, os filmes eram preferencialmente depositados nas direções (120). Por fim, os filmes apresentaram picos referentes ao óxido de antimônio quando a temperatura era elevada para 420°C, indicando perda de enxofre. Além disso, foi verificada uma influência do tipo de substrato no modo de crescimento dos filmes de sulfeto de antimônio.Este trabalho também realizou um estudo do dispositivo final utilizando o software SCAPS. Verificou-se que a configuração mais comum para este material apresenta saturação de densidade de corrente (roll-over). Simularam-se camadas transportadoras de buracos para reduzir este efeito. Verificou-se que uma camada fina de Cu2O foi capaz de suprimir este efeito e ainda maximizou as propriedades do dispositivo final. Além disso, simulou-se a utilização de compostos do sistema Sb-S-Se como camada ativa, dos quais um máximo de eficiência de conversão foi observado na composição com teor de Se a 0,8. As tendências observadas nesta simulação são similares às apresentadas em dispositivos experimentais.

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  • PEDRO HENRIQUE THIAYAMITI SANTOS
  • Modelagem computacional de interfaces água/metal

  • Orientador : LUANA SUCUPIRA PEDROZA
  • Data: 14/12/2020

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  • O comportamento da água nas superfícies metálicas é importante tanto do ponto de vista teórico quanto prático. O primeiro, porque o entendimento dos detalhes microscópicos dos processos eletroquímicos associados é necessário para melhorar esse campo de pesquisa. O segundo devido ao fato de ter um papel fundamental em muitas aplicações na eletroquímica, por exemplo, em dispositivos de conversão e armazenamento de energia, em corrosão e em catálise heterogênea. No entanto, as caracterizações experimentais da interface metal/água até o momento são complexas e limitadas, levando a muitos aspectos nebulosos. Nesse sentido, simulações atomísticas podem complementar o quadro nanoscópico desse sistema, validando e prevendo dados empíricos e também auxiliando na sua interpretação. A abordagem ideal seria realizar uma simulação de dinâmica molecular totalmente ab initio para descrever com precisão as propriedades estruturais e dinâmicas da interface. No entanto, isso é computacionalmente muito caro. Portanto, os protótipos geralmente têm modelos restritos em termos de tamanho e tempo. Uma alternativa para contornar esse obstáculo é realizar um protocolo computacional híbrido do tipo QM/MM. Nesta estrutura, uma abordagem em multi escala para as interações entre água e metal pode ser implementada, com métodos de mecânica quântica fornecendo a reatividade da superfície em simulações em larga escala. Por meio desse método, a interface de ouro e água, influenciada pelos efeitos de polarização do metal devido à presença de água, foi analisada com o objetivo de desenvolver um campo de força incluindo polarização para descrever de forma acurada essa interface.


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  • O comportamento da água nas superfícies metálicas é importante tanto do ponto de vista teórico quanto prático. O primeiro, porque o entendimento dos detalhes microscópicos dos processos eletroquímicos associados é necessário para melhorar esse campo de pesquisa. O segundo devido ao fato de ter um papel fundamental em muitas aplicações na eletroquímica, por exemplo, em dispositivos de conversão e armazenamento de energia, em corrosão e em catálise heterogênea. No entanto, as caracterizações experimentais da interface metal/água até o momento são complexas e limitadas, levando a muitos aspectos nebulosos. Nesse sentido, simulações atomísticas podem complementar o quadro nanoscópico desse sistema, validando e prevendo dados empíricos e também auxiliando na sua interpretação. A abordagem ideal seria realizar uma simulação de dinâmica molecular totalmente ab initio para descrever com precisão as propriedades estruturais e dinâmicas da interface. No entanto, isso é computacionalmente muito caro. Portanto, os protótipos geralmente têm modelos restritos em termos de tamanho e tempo. Uma alternativa para contornar esse obstáculo é realizar um protocolo computacional híbrido do tipo QM/MM. Nesta estrutura, uma abordagem em multi escala para as interações entre água e metal pode ser implementada, com métodos de mecânica quântica fornecendo a reatividade da superfície em simulações em larga escala. Por meio desse método, a interface de ouro e água, influenciada pelos efeitos de polarização do metal devido à presença de água, foi analisada com o objetivo de desenvolver um campo de força incluindo polarização para descrever de forma acurada essa interface.

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  • GUILHERME RIBEIRO PORTUGAL
  • NaTaO3 perovskite structural and electronic properties: a theoretical approach from infinite surfaces to nanostructures

  • Orientador : SYDNEY FERREIRA SANTOS
  • Data: 16/12/2020

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  • Sodium tantalate (NaTaO3) structures have been considered one of the most promising materials to conduct water-splitting photocatalytic reactions. Understanding the structural and electronic behavior of atomically distinct surfaces is of fundamental importance to elucidate the relationship between reactivity and different terminations. A first broader systematic investigation of infinite slabs points to the orthorhombic NaTaO-terminated surface as the best candidate to perform photocatalytic reactions. The cleavage-induced TaO4 arrangements, although more energetically expensive, allow structural reconstruction to take place. Well-localized Ta energy states are introduced inside the bandgap, and happen to be coherently aligned with the water oxidation potential. In nanostructures, a similar behavior is observed for cubic [110]-oriented (Na,K)TaO3 ultrathin films. Surface Ta shallow states emerge into the bandgap since the (110) cleavage breaks the octahedral symmetry to create TaO4 units. We physically explain the associated orbital stabilization, which is maximized when biaxial tensile increases the TaO4 planarity and moves surface states into the bandgap. Compressive biaxial strain induces the opposite behavior. Such strain-driven modulation is desired in different applications. Yet, NaO-TaO2 polar slabs indicate the presence of surface 2D carries carrier gases in NaTaO3 ultrathin films. Furthermore, we elucidate their formation mechanism, thickness dependence, and tuning through biaxial in-plane strain, which concerns specially nanoelectronics. Regarding nanowires, chemically different facets affected structural and electronic properties even more prominently. Interestingly, besides the half-metal character of NaO-terminated wires, NaTaO-terminated nanowires also have surface TaO4 units that become more planar upon structural reconstruction and introduce occupied Ta 5d states below their conduction band. Finally, the initial study of the H2O-surface interactions in nanowires reveals their hydrophilic character and shows the particularities of adsorption in different sites of NaO, TaO and NaTaO facets. The aforementioned common characteristics that have been observed from infinite slabs to nanowires have led to a better understanding of possible reasons why NaTaO3 stands out intrinsically in photocatalytic terms, and can therefore guide experimental studies and future investigations on the subject. 


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  • Sodium tantalate (NaTaO3) structures have been considered one of the most promising materials to conduct water-splitting photocatalytic reactions. Understanding the structural and electronic behavior of atomically distinct surfaces is of fundamental importance to elucidate the relationship between reactivity and different terminations. A first broader systematic investigation of infinite slabs points to the orthorhombic NaTaO-terminated surface as the best candidate to perform photocatalytic reactions. The cleavage-induced TaO4 arrangements, although more energetically expensive, allow structural reconstruction to take place. Well-localized Ta energy states are introduced inside the bandgap, and happen to be coherently aligned with the water oxidation potential. In nanostructures, a similar behavior is observed for cubic [110]-oriented (Na,K)TaO3 ultrathin films. Surface Ta shallow states emerge into the bandgap since the (110) cleavage breaks the octahedral symmetry to create TaO4 units. We physically explain the associated orbital stabilization, which is maximized when biaxial tensile increases the TaO4 planarity and moves surface states into the bandgap. Compressive biaxial strain induces the opposite behavior. Such strain-driven modulation is desired in different applications. Yet, NaO-TaO2 polar slabs indicate the presence of surface 2D carries carrier gases in NaTaO3 ultrathin films. Furthermore, we elucidate their formation mechanism, thickness dependence, and tuning through biaxial in-plane strain, which concerns specially nanoelectronics. Regarding nanowires, chemically different facets affected structural and electronic properties even more prominently. Interestingly, besides the half-metal character of NaO-terminated wires, NaTaO-terminated nanowires also have surface TaO4 units that become more planar upon structural reconstruction and introduce occupied Ta 5d states below their conduction band. Finally, the initial study of the H2O-surface interactions in nanowires reveals their hydrophilic character and shows the particularities of adsorption in different sites of NaO, TaO and NaTaO facets. The aforementioned common characteristics that have been observed from infinite slabs to nanowires have led to a better understanding of possible reasons why NaTaO3 stands out intrinsically in photocatalytic terms, and can therefore guide experimental studies and future investigations on the subject. 

Teses
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  • ASAPH ARMANDO JACINTO
  • Nanocellulose extracted from different cellulose sources using high intensity ultrasound

  • Orientador : MARCIA APARECIDA DA SILVA SPINACE
  • Data: 20/02/2020

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  • O interesse pelos nanomateriais de celulose (nanocelulose) para reforço em nanocompósitos poliméricos tem crescido. Eles podem ser obtidos por diversas técnicas, como por exemplo o ultrassom de alta intensidade (HIUS), usando apenas água como solvente. A extração de nanocelulose a partir de diferentes fontes de celulose (resíduos de membrana de celulose bacteriana, curauá, bagaço de cana de açúcar e resíduo de viscose) foi estudada, avaliando os efeitos da massa e do tempo de sonificação nas propriedades do nanomaterial. As amostras foram caracterizadas por DRX, microscopia óptica, FT-IR, FT-Raman, MEV, MET, DLS, AFM, AFM-IR e TGA. O HIUS promoveu um aumento no índice de cristalinidade, especialmente para as amostras de curauá (onde o índice de cristalinidade aumentou de 89,7 para 93,8 %). Foi possível extrair nanomateriais de todas as fontes, em todas as condições testadas, porém foi observada uma mistura de partículas micro e nanométricas em amostras de curauá, bagaço de cana e resíduo de viscose. O consumo energético na melhor condição de extração (140 MWh/ton), que usou 2 g de celulose bacteriana em 150 mL de água durante 45 min, resultou no menor valor publicado na literatura de nanocelulose por HIUS. Portanto, a nanocelulose extraída pelo HIUS neste trabalho apresenta o potencial para ser aplicada como reforço em nanocompósitos poliméricos.

     


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  • O interesse pelos nanomateriais de celulose (nanocelulose) para reforço em nanocompósitos poliméricos tem crescido. Eles podem ser obtidos por diversas técnicas, como por exemplo o ultrassom de alta intensidade (HIUS), usando apenas água como solvente. A extração de nanocelulose a partir de diferentes fontes de celulose (resíduos de membrana de celulose bacteriana, curauá, bagaço de cana de açúcar e resíduo de viscose) foi estudada, avaliando os efeitos da massa e do tempo de sonificação nas propriedades do nanomaterial. As amostras foram caracterizadas por DRX, microscopia óptica, FT-IR, FT-Raman, MEV, MET, DLS, AFM, AFM-IR e TGA. O HIUS promoveu um aumento no índice de cristalinidade, especialmente para as amostras de curauá (onde o índice de cristalinidade aumentou de 89,7 para 93,8 %). Foi possível extrair nanomateriais de todas as fontes, em todas as condições testadas, porém foi observada uma mistura de partículas micro e nanométricas em amostras de curauá, bagaço de cana e resíduo de viscose. O consumo energético na melhor condição de extração (140 MWh/ton), que usou 2 g de celulose bacteriana em 150 mL de água durante 45 min, resultou no menor valor publicado na literatura de nanocelulose por HIUS. Portanto, a nanocelulose extraída pelo HIUS neste trabalho apresenta o potencial para ser aplicada como reforço em nanocompósitos poliméricos.

     

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  • LEANDRO ANTONIO DE OLIVEIRA
  • INFLUÊNCIA DO TRATAMENTO DE ANODIZAÇÃO DA LIGA DE MAGNÉSIO AZ31B SOBRE SEU COMPORTAMENTO DE CORROSÃO ASSOCIADA À FADIGA EM MEIO FISIOLÓGICO

  • Orientador : RENATO ALTOBELLI ANTUNES
  • Data: 13/03/2020

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  • Estudos têm destacado o êxito de tratamentos de anodização na obtenção de camadas não-tóxicas e protetoras frente à corrosão sobre as ligas de magnésio. Em sua maioria, estes trabalhos não têm como foco o estudo da correlação entre a degradação em ambiente fisiológico aliada às tensões cíclicas as quais estes materiais anodizados são submetidos quando empregados como implantes temporários. Deste modo, esta tese tem como objetivo o estudo da influência de tratamentos de anodização da liga de magnésio AZ31B sobre seu comportamento de corrosão associada à fadiga. Inicialmente, foi realizada a produção de camadas anodizadas com o objetivo de explorar o efeito do eletrólito, a tensão elétrica, a densidade de corrente e o tempo do processo de anodização sobre o comportamento de corrosão da liga AZ31B. Análises de microscopia eletrônica de varredura e microscopia confocal de varredura a laser foram realizadas para examinar a morfologia superficial, espessura e rugosidade das camadas anodizadas. Em seguida, foram realizadas análises de espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-X (XPS) e difração de raios-X com incidência rasante (DRX) com o intuito de investigar a composição química superficial e a microestrutura das camadas anodizadas e sua relação com o comportamento eletroquímico. Ainda, a técnica de microscopia eletroquímica de varredura (SECM) foi empregada para identificar os sítios ativos de corrosão localizada na superfície anodizada da liga AZ31B, estudando sua correlação com o mecanismo de corrosão associada à fadiga. Adicionalmente, foram conduzidos experimentos de citotoxicidade a fim de avaliar a resposta biológica das camadas. Assim, a partir destes resultados, foi definida uma configuração de anodização para a sequência do projeto, sendo então, conduzidos os ensaios de fadiga ao ar. Os resultados parciais obtidos mostraram que o comportamento eletroquímico é governado de maneira mais acentuada pelas características morfológicas do que pela composição química das camadas anodizadas. Pelas análises de SECM observou-se que houve redução significativa do valor de corrente local das regiões mais ativas da condição polida comparada à condição anodizada. Ainda, os resultados do ensaio de fadiga ao ar das amostras na condição polida apresentaram uma resistência à fadiga com amplitude de tensões próximas de 155 MPa para 106 ciclos de tensão.


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  • Estudos têm destacado o êxito de tratamentos de anodização na obtenção de camadas não-tóxicas e protetoras frente à corrosão sobre as ligas de magnésio. Em sua maioria, estes trabalhos não têm como foco o estudo da correlação entre a degradação em ambiente fisiológico aliada às tensões cíclicas as quais estes materiais anodizados são submetidos quando empregados como implantes temporários. Deste modo, esta tese tem como objetivo o estudo da influência de tratamentos de anodização da liga de magnésio AZ31B sobre seu comportamento de corrosão associada à fadiga. Inicialmente, foi realizada a produção de camadas anodizadas com o objetivo de explorar o efeito do eletrólito, a tensão elétrica, a densidade de corrente e o tempo do processo de anodização sobre o comportamento de corrosão da liga AZ31B. Análises de microscopia eletrônica de varredura e microscopia confocal de varredura a laser foram realizadas para examinar a morfologia superficial, espessura e rugosidade das camadas anodizadas. Em seguida, foram realizadas análises de espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-X (XPS) e difração de raios-X com incidência rasante (DRX) com o intuito de investigar a composição química superficial e a microestrutura das camadas anodizadas e sua relação com o comportamento eletroquímico. Ainda, a técnica de microscopia eletroquímica de varredura (SECM) foi empregada para identificar os sítios ativos de corrosão localizada na superfície anodizada da liga AZ31B, estudando sua correlação com o mecanismo de corrosão associada à fadiga. Adicionalmente, foram conduzidos experimentos de citotoxicidade a fim de avaliar a resposta biológica das camadas. Assim, a partir destes resultados, foi definida uma configuração de anodização para a sequência do projeto, sendo então, conduzidos os ensaios de fadiga ao ar. Os resultados parciais obtidos mostraram que o comportamento eletroquímico é governado de maneira mais acentuada pelas características morfológicas do que pela composição química das camadas anodizadas. Pelas análises de SECM observou-se que houve redução significativa do valor de corrente local das regiões mais ativas da condição polida comparada à condição anodizada. Ainda, os resultados do ensaio de fadiga ao ar das amostras na condição polida apresentaram uma resistência à fadiga com amplitude de tensões próximas de 155 MPa para 106 ciclos de tensão.

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  • HUGO GAJARDONI DE LEMOS
  • Investigation of nanocomposite electrodes for dye-sensitized solar cells

  • Orientador : SYDNEY FERREIRA SANTOS
  • Data: 30/03/2020

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  • The fabrication of efficient a and low-cost electrodes is a highlighted topic for the development of advanced dye-sensitized solar cells (DSSCs). In the first part of this thesis, water-dispersible polyaniline/graphene oxide (PANI-GO)-based CEs was developed. This CE was straightforwardly prepared by deposition of the nanocomposite dispersion onto FTO substrate. The aqueous dispersions of PANI-GO nanocomposites were prepared by two different routes: simple physical mixture of PANI and GO, and in-situ polymerization of aniline in GO aqueous dispersion. DSSC assembled with emeraldine salt polyaniline (PANI-ES)-based CE generated current density (Jsc) of 12.34 mA/cm² and power conversion efficiency (PCE) of 5.18%, which is comparable to the device prepared with Pt-based CE (PCE of 5.24%). The addition of GO is found to increase the Jsc to 13.04 mA/cm² and the fill factor to 68% in CE containing 0.45 wt% of GO (in respect to aniline during synthesis) where the PCE is boosted to 6.21%, which is about 20% higher than Pt-based CE. The investigation of both morphological features and spectroscopic properties showed that PANI-GO nanocomposites prepared by in-situ route have dissimilar protonation and oxidation states when compared with those prepared by physical mixture route. These results give insights into the role of GO in tuning PANI chemical and physical properties in addition to provide a simpler and more efficient methodology for the synthesis of new CEs for DSSCs. In the second part of the Thesis, a simple and scalable methodology was carried out to prepare photoanode by the addition of Ti3C2Tx MXenes into the TiO2 nanoparticulate paste. The incorporation of only 0.075 wt% of the MXene 2D compound (with respect to the TiO2) resulted in an increase of Jsc from 10.25 mA/cm² (bare photoanode) to 12.66 mA/cm² and boosted the PCE from 5.22% to 6.17% (an improvement of about 18% of DSSC PCE). These results indicate that MXene nanostructures work as an efficient pathway for photogenerated electrons from the dye through the mesoporous structured photoanode.


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  • The fabrication of efficient a and low-cost electrodes is a highlighted topic for the development of advanced dye-sensitized solar cells (DSSCs). In the first part of this thesis, water-dispersible polyaniline/graphene oxide (PANI-GO)-based CEs was developed. This CE was straightforwardly prepared by deposition of the nanocomposite dispersion onto FTO substrate. The aqueous dispersions of PANI-GO nanocomposites were prepared by two different routes: simple physical mixture of PANI and GO, and in-situ polymerization of aniline in GO aqueous dispersion. DSSC assembled with emeraldine salt polyaniline (PANI-ES)-based CE generated current density (Jsc) of 12.34 mA/cm² and power conversion efficiency (PCE) of 5.18%, which is comparable to the device prepared with Pt-based CE (PCE of 5.24%). The addition of GO is found to increase the Jsc to 13.04 mA/cm² and the fill factor to 68% in CE containing 0.45 wt% of GO (in respect to aniline during synthesis) where the PCE is boosted to 6.21%, which is about 20% higher than Pt-based CE. The investigation of both morphological features and spectroscopic properties showed that PANI-GO nanocomposites prepared by in-situ route have dissimilar protonation and oxidation states when compared with those prepared by physical mixture route. These results give insights into the role of GO in tuning PANI chemical and physical properties in addition to provide a simpler and more efficient methodology for the synthesis of new CEs for DSSCs. In the second part of the Thesis, a simple and scalable methodology was carried out to prepare photoanode by the addition of Ti3C2Tx MXenes into the TiO2 nanoparticulate paste. The incorporation of only 0.075 wt% of the MXene 2D compound (with respect to the TiO2) resulted in an increase of Jsc from 10.25 mA/cm² (bare photoanode) to 12.66 mA/cm² and boosted the PCE from 5.22% to 6.17% (an improvement of about 18% of DSSC PCE). These results indicate that MXene nanostructures work as an efficient pathway for photogenerated electrons from the dye through the mesoporous structured photoanode.

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  • JÚLIA ROCHA GOUVEIA
  • DESENVOLVIMENTO DE ADESIVO POLIURETANO TERMOPLÁSTICO A PARTIR DE LIGNINA KRAFT

  • Orientador : DEMETRIO JACKSON DOS SANTOS
  • Data: 25/08/2020

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  • Nas últimas décadas, acompanhamos inúmeros esforços em pesquisa e desenvolvimento de poliuretanos (PUs) utilizando lignina como poliol, o segundo biopolímero mais abundante no planeta. A maioria desses trabalhos foi dedicado à síntese de PUs termorrígidos ou espumas, porém, mais recentemente, ganharam força investigações sobre a possibilidade da obtenção de poliuretanos termoplásticos a partir de lignina (LTPUs). Apesar de avanços significativos, a relação entre os parâmetros de formulação dos LTPUs e suas propriedades, e a possível aplicação desses novos materiais ainda foi pouco abordada na literatura. No presente trabalho, lignina Kraft foi parcialmente acetilada com o objetivo de reduzir a funcionalidade da lignina, minimizando, assim, a formação de ligações cruzadas. A modificação química foi confirmada por espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) e quantificada por ressonância magnética nuclear de 31P. Os resultados confirmaram que o teor de hidroxila pode ser reduzido, de forma controlada, pela metade. Em seguida, a lignina modificada foi empregada na síntese de LTPUs, que foram sintetizados com diferentes teores de lignina, razão NCO:OH e peso molecular do segmento flexível, e caracterizados quanto às propriedades químicas, mecânicas e térmicas. Os resultados revelaram que a alteração dos parâmetros de formulação, principalmente o teor de lignina, permite a obtenção de LTPUs em uma ampla faixa de propriedades termo-mecânicas. Por fim, os LTPUs foram aplicados como adesivos do tipo hot-melt em substratos de madeira e seu comportamento mecânico foi avaliado em ensaio de juntas sobrepostas. Todas as formulações propostas apresentaram falha coesiva ou mista no ensaio de adesão, evidenciando assim uma possível aplicação desses materiais. Os resultados deste trabalho podem embasar o desenvolvimento e aplicação de um adesivo parcialmente verde, com potencial para promover um significativo impacto econômico e ambiental positivo.


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  • Nas últimas décadas, acompanhamos inúmeros esforços em pesquisa e desenvolvimento de poliuretanos (PUs) utilizando lignina como poliol, o segundo biopolímero mais abundante no planeta. A maioria desses trabalhos foi dedicado à síntese de PUs termorrígidos ou espumas, porém, mais recentemente, ganharam força investigações sobre a possibilidade da obtenção de poliuretanos termoplásticos a partir de lignina (LTPUs). Apesar de avanços significativos, a relação entre os parâmetros de formulação dos LTPUs e suas propriedades, e a possível aplicação desses novos materiais ainda foi pouco abordada na literatura. No presente trabalho, lignina Kraft foi parcialmente acetilada com o objetivo de reduzir a funcionalidade da lignina, minimizando, assim, a formação de ligações cruzadas. A modificação química foi confirmada por espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) e quantificada por ressonância magnética nuclear de 31P. Os resultados confirmaram que o teor de hidroxila pode ser reduzido, de forma controlada, pela metade. Em seguida, a lignina modificada foi empregada na síntese de LTPUs, que foram sintetizados com diferentes teores de lignina, razão NCO:OH e peso molecular do segmento flexível, e caracterizados quanto às propriedades químicas, mecânicas e térmicas. Os resultados revelaram que a alteração dos parâmetros de formulação, principalmente o teor de lignina, permite a obtenção de LTPUs em uma ampla faixa de propriedades termo-mecânicas. Por fim, os LTPUs foram aplicados como adesivos do tipo hot-melt em substratos de madeira e seu comportamento mecânico foi avaliado em ensaio de juntas sobrepostas. Todas as formulações propostas apresentaram falha coesiva ou mista no ensaio de adesão, evidenciando assim uma possível aplicação desses materiais. Os resultados deste trabalho podem embasar o desenvolvimento e aplicação de um adesivo parcialmente verde, com potencial para promover um significativo impacto econômico e ambiental positivo.

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  • DOUGLAS JOSÉ BAQUIÃO RIBEIRO
  • Bulk materials with Intrinsic Intermediate Band: data study and applicability to

    solar energy conversion

  • Orientador : GUSTAVO MARTINI DALPIAN
  • Data: 18/09/2020

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  • Intermediate band (IB) materials are of great interest when considered the possible applications of its

    unique properties. The existence of a narrow band of energy in the surroundings of the Fermi level is intriguing

    and still presents multiple questions to answer, mainly for the less common compounds that present

    this property naturally in the bulk form. Solar cell materials are being studied for decades as great candidates

    for clean energy production and have been subject to constant development. At least since the 1990

    decade, the concept of IB materials applied for solar cells has gained widespread interest. The possibility of

    searching for materials with intrinsic IB to be applied in solar cells was propelled by recent advancements

    in computational calculations and the creation of materials repositories. Using DFT (Density Functional

    Theory) based simulations and computational screening, we could select metallic IB compounds that satisfied

    the conditions for efficient application in solar energy conversion, presenting 3 previously synthesized

    candidates (Bi2Rh2O7, Ca5FeN6, and OsTb6I10). Through machine learning and data mining, we could expand

    the number of metallic IBs, identifying prototypical structures able to provide minimal features to build

    new metallic IB materials, reporting 68 novel stable results and relating ligand field splitting to its origins.

    The existence of this intermediate band for both metals and semiconductors was associated with variables

    that could lead to more confined states as bigger radii of separators in ternaries, lower dimensionality and

    packing, besides the presence of highly electronegative elements. The presence of d states and the number

    of electrons were identified as important in order to separate IB materials in terms of their occupation level.

    Between the semiconductor IBs, we found compounds with the expected characteristics for thermoelectric

    applications. The information collected was enough to use classification techniques that could provide combinations

    of elements and formulas leading to the prediction of materials with higher chances of having IBs,

    reaching rates above 80%.


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  • Intermediate band (IB) materials are of great interest when considered the possible applications of its

    unique properties. The existence of a narrow band of energy in the surroundings of the Fermi level is intriguing

    and still presents multiple questions to answer, mainly for the less common compounds that present

    this property naturally in the bulk form. Solar cell materials are being studied for decades as great candidates

    for clean energy production and have been subject to constant development. At least since the 1990

    decade, the concept of IB materials applied for solar cells has gained widespread interest. The possibility of

    searching for materials with intrinsic IB to be applied in solar cells was propelled by recent advancements

    in computational calculations and the creation of materials repositories. Using DFT (Density Functional

    Theory) based simulations and computational screening, we could select metallic IB compounds that satisfied

    the conditions for efficient application in solar energy conversion, presenting 3 previously synthesized

    candidates (Bi2Rh2O7, Ca5FeN6, and OsTb6I10). Through machine learning and data mining, we could expand

    the number of metallic IBs, identifying prototypical structures able to provide minimal features to build

    new metallic IB materials, reporting 68 novel stable results and relating ligand field splitting to its origins.

    The existence of this intermediate band for both metals and semiconductors was associated with variables

    that could lead to more confined states as bigger radii of separators in ternaries, lower dimensionality and

    packing, besides the presence of highly electronegative elements. The presence of d states and the number

    of electrons were identified as important in order to separate IB materials in terms of their occupation level.

    Between the semiconductor IBs, we found compounds with the expected characteristics for thermoelectric

    applications. The information collected was enough to use classification techniques that could provide combinations

    of elements and formulas leading to the prediction of materials with higher chances of having IBs,

    reaching rates above 80%.

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  • ENESIO MARINHO DA SILVA JUNIOR
  • Estudos de primeiros princípios de modificações estratégicas do BiVO4
    para clivagem fotocatalítica da água: Análise de defeitos pontuais, ligas
    semicondutoras e tensionamento epitaxial

  • Orientador : CEDRIC ROCHA LEAO
  • Data: 14/10/2020

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  • No presente trabalho, estudamos por meio de cálculos ab initio baseados na teoria do funcional da densidade como algumas modificações estratégicas do vana- dato de bismuto monoclínico (BiVO 4 ) alteram suas propriedades eletrônicas para aplicação em clivagem fotocatalítica da água. Analisamos a tendência de formação de complexos de defeitos doador-doador em BiVO 4 dopado com Mo. Os resultados mostraram que quandos os pares de defeitos substitucionais de Mo são incorpo- rados em sítios primeiros vizinhos, a hibridização das nuvens eletrônicas entre as impurezas de Mo gera um ganho de entalpia que sobrepujam os efeitos de repul- são eletrostática e deformação local da rede cristalina. Investigamos também as modulações nas propriedades eletrônicas e de transporte das ligas semicondutoras BiV 1–x Mo x O 4 , com o intuito de correlacionarmos estas modulações com a concen- tração ótima de Mo verificada experimentalmente. Os resultados indicaram que em baixas concentrações de Mo nas ligas, a atividade fotocatalítica do material tende a ser melhorada pelo aumento na concentração de elétrons livres. E para maiores frações molares de Mo, a mobilidade dos buracos nas ligas semicondutoras caiu substancialmente pelo aumento no acoplamento elétron-fônon. Com isso, propuse- mos que o surgimento da concentração ótima de Mo em ligas BiV 1–x Mo x O 4 deve-se à modulação na condutividade das ligas semicondutoras. Finalmente, apresentamos um estudo sobre as variações das propriedades eletrônicas do BiVO 4 por engenharia de deformação epitaxial nos planos cristalográficos de baixo índice (001), (010), e (100). Os resultados indicaram que o BiVO 4 sob deformação epitaxial de compres- são nos 3 planos analisados, com  epitaxual≤1 , tende a apresentar melhor eficiência na absorção óptica no visível, melhora na mobilidade dos portadores de carga levando em consideração somente as massas efetivas, e na eficiência na separação dos éxcitons fotogerados. Entretanto, a aplicação de deformação de compressão no BiVO 4 piorou o alinhamento da banda de condução com o potencial de redução do H + , embora estas variações tenham sido sutis. Como resultado, a melhora no desempenho fotocatalítico do BiVO 4 sob deformação epitaxial deve ser mais eficiente para compressões até −1%, devendo haver uma deformação ótima que equilibra asmodulações nas propriedades eletrônicas do BiVO 4 .


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  • No presente trabalho, estudamos por meio de cálculos ab initio baseados na teoria do funcional da densidade como algumas modificações estratégicas do vana- dato de bismuto monoclínico (BiVO 4 ) alteram suas propriedades eletrônicas para aplicação em clivagem fotocatalítica da água. Analisamos a tendência de formação de complexos de defeitos doador-doador em BiVO 4 dopado com Mo. Os resultados mostraram que quandos os pares de defeitos substitucionais de Mo são incorpo- rados em sítios primeiros vizinhos, a hibridização das nuvens eletrônicas entre as impurezas de Mo gera um ganho de entalpia que sobrepujam os efeitos de repul- são eletrostática e deformação local da rede cristalina. Investigamos também as modulações nas propriedades eletrônicas e de transporte das ligas semicondutoras BiV 1–x Mo x O 4 , com o intuito de correlacionarmos estas modulações com a concen- tração ótima de Mo verificada experimentalmente. Os resultados indicaram que em baixas concentrações de Mo nas ligas, a atividade fotocatalítica do material tende a ser melhorada pelo aumento na concentração de elétrons livres. E para maiores frações molares de Mo, a mobilidade dos buracos nas ligas semicondutoras caiu substancialmente pelo aumento no acoplamento elétron-fônon. Com isso, propuse- mos que o surgimento da concentração ótima de Mo em ligas BiV 1–x Mo x O 4 deve-se à modulação na condutividade das ligas semicondutoras. Finalmente, apresentamos um estudo sobre as variações das propriedades eletrônicas do BiVO 4 por engenharia de deformação epitaxial nos planos cristalográficos de baixo índice (001), (010), e (100). Os resultados indicaram que o BiVO 4 sob deformação epitaxial de compres- são nos 3 planos analisados, com  epitaxual≤1 , tende a apresentar melhor eficiência na absorção óptica no visível, melhora na mobilidade dos portadores de carga levando em consideração somente as massas efetivas, e na eficiência na separação dos éxcitons fotogerados. Entretanto, a aplicação de deformação de compressão no BiVO 4 piorou o alinhamento da banda de condução com o potencial de redução do H + , embora estas variações tenham sido sutis. Como resultado, a melhora no desempenho fotocatalítico do BiVO 4 sob deformação epitaxial deve ser mais eficiente para compressões até −1%, devendo haver uma deformação ótima que equilibra asmodulações nas propriedades eletrônicas do BiVO 4 .

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  • DANIEL RICARDO ARGUMEDO
  • Characterization of bull sperm motility using optical tweezers

  • Orientador : ANTONIO ALVARO RANHA NEVES
  • Data: 30/10/2020

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  • The investigation of spermatozoa has been a major focus of clinical research in the last decade.  Frequent topics in motility stem from the swimming forces, the velocity,  movements with and without hyperactivity, chemotaxis among others. The motility is a valuable marker of spermatozoa health and a fundamental parameter to characterize the quality of spermatozoa in each species.  The optical tweezers can trap and analyze the motility of individual spermatozoa, traps one of the millions of spermatozoids inside a sample with no other comparable technique.  In general, optical trapping can confine, separate, orient, and precisely manipulate single cells in controlled environments with no mechanical contact and reduced of optical damage. The technique for freezing and thawing of spermatozoa is an excellent method for the conservation and manipulation of sperm, studies show that there is no significant effect on the escape force and mobility of sperm from these procedures. The fusion of this technique with microfluidics have blended into a symbiotic relationship to achieve ever more complex application. The objective of this investigation is to characterize the sperm motility of bulls with an optical tweezer in a microfluidic channel. Swimming force will determined, this will be achieved with a suitable configuration of optical trapping with an infrared laser diode. We reviewed the literature on a bibliographical timeline that helped us to find the discoveries, advances, contributions, and gaps in the topic of interest. This investigation will be contributing to the measurement and verification of motility for the classification of spermatozoa for the academic investigations as well as for the industrial applications.


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  • The investigation of spermatozoa has been a major focus of clinical research in the last decade.  Frequent topics in motility stem from the swimming forces, the velocity,  movements with and without hyperactivity, chemotaxis among others. The motility is a valuable marker of spermatozoa health and a fundamental parameter to characterize the quality of spermatozoa in each species.  The optical tweezers can trap and analyze the motility of individual spermatozoa, traps one of the millions of spermatozoids inside a sample with no other comparable technique.  In general, optical trapping can confine, separate, orient, and precisely manipulate single cells in controlled environments with no mechanical contact and reduced of optical damage. The technique for freezing and thawing of spermatozoa is an excellent method for the conservation and manipulation of sperm, studies show that there is no significant effect on the escape force and mobility of sperm from these procedures. The fusion of this technique with microfluidics have blended into a symbiotic relationship to achieve ever more complex application. The objective of this investigation is to characterize the sperm motility of bulls with an optical tweezer in a microfluidic channel. Swimming force will determined, this will be achieved with a suitable configuration of optical trapping with an infrared laser diode. We reviewed the literature on a bibliographical timeline that helped us to find the discoveries, advances, contributions, and gaps in the topic of interest. This investigation will be contributing to the measurement and verification of motility for the classification of spermatozoa for the academic investigations as well as for the industrial applications.

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  • TALITA ANGELICA DOS SANTOS
  • Biocompósitos de amido termoplástico reforçados com celulose bacteriana

  • Orientador : MARCIA APARECIDA DA SILVA SPINACE
  • Data: 11/12/2020

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  • A substituição parcial de polímeros convencionais em aplicações de baixa vida útil por polímeros biodegradáveis é vantajosa devido ao seu menor período de degradação. Dentre os polímeros biodegradáveis, destaca-se o amido devido ao seu baixo custo e abundância, e a celulose bacteriana (CB) devido à sua alta cristalinidade e altos valores de resistência sob tração. O amido é constituído pelos polissacarídeos amilose e amilopectina, e pode ser transformado em amido termoplástico (TPS) que possui propriedades semelhantes aos termoplásticos. Neste trabalho, amostras de amido nativo proveniente da batata e do milho, foram transformadas em TPS por extrusão e moldagem por compressão usando diferentes teores de glicerol, água e ácido cítrico como plastificante. O amido, a CB e os TPS foram caracterizados por meio de análises térmicas, morfológicas e mecânicas. Biocompósitos foram obtidos no formato de painel “sanduíche” usando filmes de TPS como matriz e filmes de CB como fase dispersa por meio de moldagem por compressão e foram caracterizados. Por fim, a CB, o TPS e o biocompósito que apresentou melhor propriedade mecânica foram submetidos aos ensaios de biodegradação por perda de massa, por liberação de dióxido de carbono (CO2), envelhecimento higrotérmico e degradação ao ambiente. Os resultados indicaram que o TPS proveniente do milho com 20 % em massa (m/m) de glicerol, 20 % (m/m) de água e 0,6 % (m/m) de ácido cítrico apresentou as melhores propriedades mecânicas (Tensão máxima = 5,22 MPa). O biocompósito usando o TPS do milho (20 % de água e 20 % de glicerol) e a água como agente de acoplamento apresentou as melhores propriedades mecânicas (Tensão máxima = 13,87 MPa). O ensaio de biodegradação por perda de massa para este biocompósito mostrou que 90 % da sua degradação ocorreu em 70 dias e os ensaios de liberação de CO2 mostraram que a degradação completa ocorre em períodos superiores há 120 dias. O envelhecimento higrotérmico mostrou que o TPS se dissolve em água em 26 dias e que a CB apenas absorve água por um período de 126 dias. Após 326 dias de ensaio de envelhecimento ao ambiente os materias não apresentaram degradação visual o que indica que podem ser utilizados neste período. A aplicação sugerida do biocompósito na área de embalagens descartáveis de produto de higiene e de alimentos secos.


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  • A substituição parcial de polímeros convencionais em aplicações de baixa vida útil por polímeros biodegradáveis é vantajosa devido ao seu menor período de degradação. Dentre os polímeros biodegradáveis, destaca-se o amido devido ao seu baixo custo e abundância, e a celulose bacteriana (CB) devido à sua alta cristalinidade e altos valores de resistência sob tração. O amido é constituído pelos polissacarídeos amilose e amilopectina, e pode ser transformado em amido termoplástico (TPS) que possui propriedades semelhantes aos termoplásticos. Neste trabalho, amostras de amido nativo proveniente da batata e do milho, foram transformadas em TPS por extrusão e moldagem por compressão usando diferentes teores de glicerol, água e ácido cítrico como plastificante. O amido, a CB e os TPS foram caracterizados por meio de análises térmicas, morfológicas e mecânicas. Biocompósitos foram obtidos no formato de painel “sanduíche” usando filmes de TPS como matriz e filmes de CB como fase dispersa por meio de moldagem por compressão e foram caracterizados. Por fim, a CB, o TPS e o biocompósito que apresentou melhor propriedade mecânica foram submetidos aos ensaios de biodegradação por perda de massa, por liberação de dióxido de carbono (CO2), envelhecimento higrotérmico e degradação ao ambiente. Os resultados indicaram que o TPS proveniente do milho com 20 % em massa (m/m) de glicerol, 20 % (m/m) de água e 0,6 % (m/m) de ácido cítrico apresentou as melhores propriedades mecânicas (Tensão máxima = 5,22 MPa). O biocompósito usando o TPS do milho (20 % de água e 20 % de glicerol) e a água como agente de acoplamento apresentou as melhores propriedades mecânicas (Tensão máxima = 13,87 MPa). O ensaio de biodegradação por perda de massa para este biocompósito mostrou que 90 % da sua degradação ocorreu em 70 dias e os ensaios de liberação de CO2 mostraram que a degradação completa ocorre em períodos superiores há 120 dias. O envelhecimento higrotérmico mostrou que o TPS se dissolve em água em 26 dias e que a CB apenas absorve água por um período de 126 dias. Após 326 dias de ensaio de envelhecimento ao ambiente os materias não apresentaram degradação visual o que indica que podem ser utilizados neste período. A aplicação sugerida do biocompósito na área de embalagens descartáveis de produto de higiene e de alimentos secos.

2019
Dissertações
1
  • HENRIQUE TAKAAKI TAMOTO
  • EFEITOS DO TEOR DE Al2O3 E DA RELAÇÃO B2O3/SiO2 EM VIDRO BOROALUMINOSSILICATO CONTENDO LANTÂNIO NA MOLHABILIDADE E CARACTERÍSTICAS ÓPTICAS E MECÂNICAS DE BIOCOMPÓSITO DE ALUMINA INFILTRADA COM VIDRO

  • Orientador : HUMBERTO NAOYUKI YOSHIMURA
  • Data: 25/01/2019

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2
  • PAULA PEREIRA JANUSONIS
  • Estudo da influência do óxido de grafeno multicamada (m-GO) na morfologia e nos comportamentos reológico e mecânico de copolímeros em bloco SEBS

  • Orientador : DANILO JUSTINO CARASTAN
  • Data: 08/02/2019

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3
  • RENATA DELIBERATO ASPASIO
  • Desenvolvimento de vidros bioativos contendo óxido de hólmio e nanopartículas de óxido de ferro sintetizados pelo método sol-gel visando tratamento de câncer por hipertermia e braquiterapia

  • Orientador : JULIANA MARCHI
  • Data: 11/02/2019

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4
  • AMERICO TOMAS DA COSTA
  • Estudo do comportamento de tribocorrosão do aço inoxidável 316L com tratamento superficial de passivação em ácido cítrico

  • Orientador : RENATO ALTOBELLI ANTUNES
  • Data: 13/02/2019

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5
  • HEBERT FREITAS DOS SANTOS
  • SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE NANOPARTÍCULAS DE OURO COM USO DAS PROPRIEDADES FOTOQUÍMICAS DE AGREGADOS DE FENOTIAZINAS

  • Orientador : ISELI LOURENCO NANTES CARDOSO
  • Data: 14/03/2019

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6
  • LUCIVALDO DOS REIS MENEZES
  • Decoração da superfície de hematita de microfios e microtubos com nanopartículas de ouro, citocromo c e células: potenciais aplicações em spintrônica e microrobôs

  • Orientador : ISELI LOURENCO NANTES CARDOSO
  • Data: 06/06/2019

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7
  • PAULO HENRIQUE CAMANI
  • NANOCELULOSE DE RESÍDUOS DE EUCALIPTO POR MÉTODOS COMBINATÓRIOS: PRÉ-TRATAMENTOS ASSISTIDOS POR MICRO-ONDAS E ISOLAMENTO ÁCIDO OU ENZIMÁTICO COM MODIFICAÇÃO POR SURFACTANTES

  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 02/09/2019

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  • A problemática em torno da gestão de resíduos, em especial os agrícolas e florestais, tem sido crescente. Estes são materiais lignocelulósicos, com elevado teor de celulose, os quais tem despertado grande interesse das comunidades científica e tecnológica para seu reaproveitamento e revalorização visando à obtenção de nanoestruturas de celulose (NECs). Para melhorar as metodologias de isolamento, tecnologias envolvendo o uso de micro-ondas têm sido aprimoradas para aumentar a eficácia dos processos de pré-tratamentos, buscando remover lignina, hemicelulose e extrativos, facilitando o acesso às microfibrilas de celulose, ou seja, à parte cristalina do material. Assim, este trabalho encaminha os resultados da pesquisa de extração de nanocelulose de resíduos de eucalipto a partir de pré-tratamento alcalino, seguido de branqueamento, utilizando ou não a técnica assistida por micro-ondas. Complementarmente, duas técnicas distintas que possibilitam o isolamento das NECs foram utilizadas: a) hidrólise ácida e b) hidrólise enzimática. Portanto, as nanoestruturas obtidas foram submetidas à modificação superficial utilizando o surfactante brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB). Além disso, foi também estudado o impacto do surfactante CTAB, durante o isolamento enzimático das NECs. Como resultado do emprego das metodologias propostas, neste estudo, foram obtidas NECs sem e com pré-tratamento com micro-ondas e sem e com modificação, as quais foram caracterizadas por espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), quantificações de teores dos componentes lignocelulósicos, microscopia eletrônica de varredura (MEV), difração de raios-X (DRX), análise termogravimétrica (TGA), Avaliação de Ciclo de Vida (ACV), espalhamento dinâmico de luz (DLS), microscopia de força atômica (AFM), potencial Zeta (ζ), titulações conductométricas, análise elementar, quantificação de açúcares, espectroscopia de fotoelétrons de raios-X (XPS) e medidas de ângulo de contato (Teste de Washburn). Os resultados obtidos permitem concluir que as reações com peróxido de hidrogênio assistidas por micro-ondas resultaram em maiores valores de remoção de componentes lignocelulósicos, promovendo uma maior exposição das microfibrilas de celulose e consequentemente diminuição das dimensões da fibra e aumento da cristalinidade, assim, impactando diretamente nos isolamentos (ácido e enzimático). Isso proporcionou melhoria na distribuição de tamanho de partículas e facilitou a obtenção de nanocristais de celulose (NCCs) com maior razão de aspecto para o isolamento ácido a partir do pré-tratamento sem micro-ondas e nanocristais de celulose (NCCs) com menor razão de aspecto para o isolamento ácido com pré-tratamento de micro-ondas. Para as NECs isoladas por hidrólise enzimática a partir de pré-tratamentos sem e com o uso do micro-ondas foram obtidas nanocristais de celulose (NCCs), com maior razão de aspecto do que as NECs isoladas pelo método ácido. Concluímos também ter havido melhoras no processo como, por exemplo, a diminuição da concentração de ácido sulfúrico utilizado e o tempo de reação no processo de isolamento das NECs. A modificação superficial da nanocelulose por surfactantes melhorou a estabilidade coloidal das NECs oriundas de pré-tratamentos assistidos por micro-ondas e isoladas pela metodologia ácida. Os melhores resultados foram observados com relação à concentração de 3% de CTAB. Além disso, para as NECs oriundas de pré-tratamentos com micro-ondas, o surfactante CTAB, quando empregado durante o isolamento enzimático, melhorou a eficácia enzimática da hidrólise, aumentando cristalinidade e melhorando tamanho de partícula. Portanto, os pré-tratamentos assistidos por micro-ondas levaram à obtenção de resultados superiores aos dos processos sem utilização de micro-ondas, impactando positivamente na obtenção de nanoestruturas por hidrólise ácida e enzimática, além de terem auxiliado na modificação superficial, ou seja, promoveram maior eficácia na remoção da lignina, hemicelulose e extrativos; o isolamento ácido e a modificação superficial (CTAB) promoveram a obtenção de NECs mais dispersas em soluções aquosas, com dimensões mais homogêneas e com alta razão de aspecto.    


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  • A problemática em torno da gestão de resíduos, em especial os agrícolas e florestais, tem sido crescente. Estes são materiais lignocelulósicos, com elevado teor de celulose, os quais tem despertado grande interesse das comunidades científica e tecnológica para seu reaproveitamento e revalorização visando à obtenção de nanoestruturas de celulose (NECs). Para melhorar as metodologias de isolamento, tecnologias envolvendo o uso de micro-ondas têm sido aprimoradas para aumentar a eficácia dos processos de pré-tratamentos, buscando remover lignina, hemicelulose e extrativos, facilitando o acesso às microfibrilas de celulose, ou seja, à parte cristalina do material. Assim, este trabalho encaminha os resultados da pesquisa de extração de nanocelulose de resíduos de eucalipto a partir de pré-tratamento alcalino, seguido de branqueamento, utilizando ou não a técnica assistida por micro-ondas. Complementarmente, duas técnicas distintas que possibilitam o isolamento das NECs foram utilizadas: a) hidrólise ácida e b) hidrólise enzimática. Portanto, as nanoestruturas obtidas foram submetidas à modificação superficial utilizando o surfactante brometo de cetiltrimetilamônio (CTAB). Além disso, foi também estudado o impacto do surfactante CTAB, durante o isolamento enzimático das NECs. Como resultado do emprego das metodologias propostas, neste estudo, foram obtidas NECs sem e com pré-tratamento com micro-ondas e sem e com modificação, as quais foram caracterizadas por espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier (FTIR), quantificações de teores dos componentes lignocelulósicos, microscopia eletrônica de varredura (MEV), difração de raios-X (DRX), análise termogravimétrica (TGA), Avaliação de Ciclo de Vida (ACV), espalhamento dinâmico de luz (DLS), microscopia de força atômica (AFM), potencial Zeta (ζ), titulações conductométricas, análise elementar, quantificação de açúcares, espectroscopia de fotoelétrons de raios-X (XPS) e medidas de ângulo de contato (Teste de Washburn). Os resultados obtidos permitem concluir que as reações com peróxido de hidrogênio assistidas por micro-ondas resultaram em maiores valores de remoção de componentes lignocelulósicos, promovendo uma maior exposição das microfibrilas de celulose e consequentemente diminuição das dimensões da fibra e aumento da cristalinidade, assim, impactando diretamente nos isolamentos (ácido e enzimático). Isso proporcionou melhoria na distribuição de tamanho de partículas e facilitou a obtenção de nanocristais de celulose (NCCs) com maior razão de aspecto para o isolamento ácido a partir do pré-tratamento sem micro-ondas e nanocristais de celulose (NCCs) com menor razão de aspecto para o isolamento ácido com pré-tratamento de micro-ondas. Para as NECs isoladas por hidrólise enzimática a partir de pré-tratamentos sem e com o uso do micro-ondas foram obtidas nanocristais de celulose (NCCs), com maior razão de aspecto do que as NECs isoladas pelo método ácido. Concluímos também ter havido melhoras no processo como, por exemplo, a diminuição da concentração de ácido sulfúrico utilizado e o tempo de reação no processo de isolamento das NECs. A modificação superficial da nanocelulose por surfactantes melhorou a estabilidade coloidal das NECs oriundas de pré-tratamentos assistidos por micro-ondas e isoladas pela metodologia ácida. Os melhores resultados foram observados com relação à concentração de 3% de CTAB. Além disso, para as NECs oriundas de pré-tratamentos com micro-ondas, o surfactante CTAB, quando empregado durante o isolamento enzimático, melhorou a eficácia enzimática da hidrólise, aumentando cristalinidade e melhorando tamanho de partícula. Portanto, os pré-tratamentos assistidos por micro-ondas levaram à obtenção de resultados superiores aos dos processos sem utilização de micro-ondas, impactando positivamente na obtenção de nanoestruturas por hidrólise ácida e enzimática, além de terem auxiliado na modificação superficial, ou seja, promoveram maior eficácia na remoção da lignina, hemicelulose e extrativos; o isolamento ácido e a modificação superficial (CTAB) promoveram a obtenção de NECs mais dispersas em soluções aquosas, com dimensões mais homogêneas e com alta razão de aspecto.    

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  • ELISÂNGELA BELLETI
  • Síntese e caracterização de nanopartículas de ouro com poli(etileno glicol) ditiol para estudos de luminescência e fluorescência

  • Orientador : ISELI LOURENCO NANTES CARDOSO
  • Data: 13/09/2019

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  • O presente trabalho trata da síntese de nanopartículas metálicas com o emprego de PEG(SH)2 [poli(etileno glicol) ditiol 8000] como agente redutor e de recobrimento para estudos de luminescência e fluorescência. PEG(SH)2 possui dois grupos tióis nas extremidades da cadeia polimérica que possuem poder redutor para a conversão dos íons ouro em ouro metálico nanoparticulado, em uma única e rápida etapa de síntese. Quando magnetita nanoparticulada é adicionada à solução do polímero antes da adição de sal de ouro, nanopartículas híbridas de ouro e magnetita também podem ser obtidas. A síntese de nanopartículas de ouro (AuNPs) com PEG(SH)2 resulta em estruturas cristalinas de cerca de 16 nm de diâmetro que se organizam como agregados supramoleculares recobertos por PEG(SH)2 estabilizado por meio de ligação tiol-ouro. O recobrimento pelo polímero pode ser substituído por cisteína o que leva à desagregação das AuNPs. Para substituir o recobrimento polimérico por cisteína, as AuNPs são lavadas com solução aquosa de L-císteina, preparada em água deionizada. As AuNPs recobertas pelo polímero (PEG(SH)2AuNPs), por cisteína (CysAuNPs) e as AuNPs híbridas com magnetita foram testadas quanto aos efeitos em sistemas luminescentes (luciferina/luciferase) e fluorescentes, ou seja, lipídios com marcadores fluorescentes tais como 18:1 NBD PS (1,2-dioleoyl-sn-glycero-3-phospho-L-serine-N-(7-nitro-2-1,3-benzoxadiazol-4-yl)), 18:1, 6:0 NBD PS (1-oleoyl-2-{6-[(7-nitro-2-1,3-benzoxadiazol-4-yl)amino] hexanoyl}-sn-glycero-3-phosphoserine) e 18:1, 12:0 NBD PS (1-oleoyl-2-{12-[(7-nitro-2-1,3-benzoxadiazol-4-yl)amino]dodecanoyl}-sn-glycero-3-phosphoserine). No sistema luciferina/luciferase, PEG(SH)2AuNPs e CysAuNPs aumentaram o tempo de atividade da enzima, enquanto que as nanopartículas híbridas com magnetita diminuíram a atividade enzimática. A estabilização decorre da presença dos agentes de recobrimento contento grupos SH que atuam como antioxidantes e impedem a perda de atividade por oxidação. Além da estabilização, a associação da enzima com as nanopartículas permite reciclagem da enzima, por meio de centrifugação e ressuspensão. As PEG(SH)2AuNPs foram também utilizadas para a associação com os fluoróforos 18:1 NBD PS, 18:1, 6:0 NBD PS e cumarina. O 18:1 NBD PS possui o fluoróforo localizado na cabeça do fosfolipídio enquanto que o 18:1, 6:0 NBD PS possui o fluoróforo na extremidade da cauda de 6 carbonos. Associados às PEG(SH)2AuNPs, ambos os fluoróforos tiveram deslocamento batocrômico de emissão. O  18:1 NBD PS sofreu maior deslocamento do emissão de fluorescência que mudou de 514 para 540 nm, enquanto que 18:1, 6:0 NBD PS teve o pico de emissão alterado de 534 para 540 nm. O deslocamento batocrômico é sugestivo de localização do fluoróforo em ambiente de baixa polaridade ou de agregação do mesmo. Portanto, as mudanças espectrais indicam que houve associação do fluoróforo com as PEG(SH)2AuNPs. Faltam os dados comparativos com os demais lipídios com NBD. No caso da cumarina, os testes preliminares indicam que houve associação do fluoróforo com as NPs, pois houve significativo ganho de intensidade de fluorência em comparação com meio polar. Por outro lado, no caso da cumarina, testamos NPs com PEG 8000 e 1500 e somente houve intensificação da fluorescência com o PEG 8000. Esse resultado deve estar relacionado com a proximidade da cumarina com a superfície da NP que tende a suprimir a emissão de luz.


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  • O presente trabalho trata da síntese de nanopartículas metálicas com o emprego de PEG(SH)2 [poli(etileno glicol) ditiol 8000] como agente redutor e de recobrimento para estudos de luminescência e fluorescência. PEG(SH)2 possui dois grupos tióis nas extremidades da cadeia polimérica que possuem poder redutor para a conversão dos íons ouro em ouro metálico nanoparticulado, em uma única e rápida etapa de síntese. Quando magnetita nanoparticulada é adicionada à solução do polímero antes da adição de sal de ouro, nanopartículas híbridas de ouro e magnetita também podem ser obtidas. A síntese de nanopartículas de ouro (AuNPs) com PEG(SH)2 resulta em estruturas cristalinas de cerca de 16 nm de diâmetro que se organizam como agregados supramoleculares recobertos por PEG(SH)2 estabilizado por meio de ligação tiol-ouro. O recobrimento pelo polímero pode ser substituído por cisteína o que leva à desagregação das AuNPs. Para substituir o recobrimento polimérico por cisteína, as AuNPs são lavadas com solução aquosa de L-císteina, preparada em água deionizada. As AuNPs recobertas pelo polímero (PEG(SH)2AuNPs), por cisteína (CysAuNPs) e as AuNPs híbridas com magnetita foram testadas quanto aos efeitos em sistemas luminescentes (luciferina/luciferase) e fluorescentes, ou seja, lipídios com marcadores fluorescentes tais como 18:1 NBD PS (1,2-dioleoyl-sn-glycero-3-phospho-L-serine-N-(7-nitro-2-1,3-benzoxadiazol-4-yl)), 18:1, 6:0 NBD PS (1-oleoyl-2-{6-[(7-nitro-2-1,3-benzoxadiazol-4-yl)amino] hexanoyl}-sn-glycero-3-phosphoserine) e 18:1, 12:0 NBD PS (1-oleoyl-2-{12-[(7-nitro-2-1,3-benzoxadiazol-4-yl)amino]dodecanoyl}-sn-glycero-3-phosphoserine). No sistema luciferina/luciferase, PEG(SH)2AuNPs e CysAuNPs aumentaram o tempo de atividade da enzima, enquanto que as nanopartículas híbridas com magnetita diminuíram a atividade enzimática. A estabilização decorre da presença dos agentes de recobrimento contento grupos SH que atuam como antioxidantes e impedem a perda de atividade por oxidação. Além da estabilização, a associação da enzima com as nanopartículas permite reciclagem da enzima, por meio de centrifugação e ressuspensão. As PEG(SH)2AuNPs foram também utilizadas para a associação com os fluoróforos 18:1 NBD PS, 18:1, 6:0 NBD PS e cumarina. O 18:1 NBD PS possui o fluoróforo localizado na cabeça do fosfolipídio enquanto que o 18:1, 6:0 NBD PS possui o fluoróforo na extremidade da cauda de 6 carbonos. Associados às PEG(SH)2AuNPs, ambos os fluoróforos tiveram deslocamento batocrômico de emissão. O  18:1 NBD PS sofreu maior deslocamento do emissão de fluorescência que mudou de 514 para 540 nm, enquanto que 18:1, 6:0 NBD PS teve o pico de emissão alterado de 534 para 540 nm. O deslocamento batocrômico é sugestivo de localização do fluoróforo em ambiente de baixa polaridade ou de agregação do mesmo. Portanto, as mudanças espectrais indicam que houve associação do fluoróforo com as PEG(SH)2AuNPs. Faltam os dados comparativos com os demais lipídios com NBD. No caso da cumarina, os testes preliminares indicam que houve associação do fluoróforo com as NPs, pois houve significativo ganho de intensidade de fluorência em comparação com meio polar. Por outro lado, no caso da cumarina, testamos NPs com PEG 8000 e 1500 e somente houve intensificação da fluorescência com o PEG 8000. Esse resultado deve estar relacionado com a proximidade da cumarina com a superfície da NP que tende a suprimir a emissão de luz.

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  • WALLACE SENA GARCIA PEREIRA
  • PEPTÍDEOS MODELO β-AMILÓIDE CONJUGADOS AO POLIETILENOGLICOL PARA APLICAÇÃO COMO CATALISADOR EM REAÇÕES ALDÓLICAS EM MEIO AQUOSO

  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 07/11/2019

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  • As pesquisas em química orgânica têm demonstrado grande interesse na síntese de peptídeos como alternativas às proteínas e anticorpos nativos, custosos e complexos. Implementações nessas sínteses – como a formação de híbridos copolímero-peptídeo – são providenciais para que os materiais tornem-se cada vez mais específicos para determinada aplicação. Este trabalho visa estabelecer rotas sintéticas para preparação do híbrido formado entre o polietilenoglicol (PEG) e o decapeptídeo [RF]5. O [RF]5 é um peptídeo β-amiloide cujo padrão estrutural origina fases cristalinas organizadas em estruturas cruzadas, gerando anfifilicidade e viabilizando aplicações como scaffolds em drug carriers/delivery e biosensores. O polietilenoglicol (PEG) é um biopolímero poliéter muito estudado como drug delivery devido a sua solubilidade tanto em solventes polares e apolares. O PEG evita agregação devido à sua repulsão eletrostática, aumentando a estabilidade coloidal. Essa característica é fundamental para aplicações em biosensores, já que nesses casos é necessário produzir filmes finos e as soluções intermediárias precisam de relativa viscosidade, porém liquefeito suficiente para se viabilizar o sputtering. Espera-se que a ligação entre PEG e [RF]5 forme um hidrogél híbrido biodegradável semicristalino com alta hidrofobicidade, anfifilicidade e propriedades mecânicas diferentes de seus predecessores. 


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  • As pesquisas em química orgânica têm demonstrado grande interesse na síntese de peptídeos como alternativas às proteínas e anticorpos nativos, custosos e complexos. Implementações nessas sínteses – como a formação de híbridos copolímero-peptídeo – são providenciais para que os materiais tornem-se cada vez mais específicos para determinada aplicação. Este trabalho visa estabelecer rotas sintéticas para preparação do híbrido formado entre o polietilenoglicol (PEG) e o decapeptídeo [RF]5. O [RF]5 é um peptídeo β-amiloide cujo padrão estrutural origina fases cristalinas organizadas em estruturas cruzadas, gerando anfifilicidade e viabilizando aplicações como scaffolds em drug carriers/delivery e biosensores. O polietilenoglicol (PEG) é um biopolímero poliéter muito estudado como drug delivery devido a sua solubilidade tanto em solventes polares e apolares. O PEG evita agregação devido à sua repulsão eletrostática, aumentando a estabilidade coloidal. Essa característica é fundamental para aplicações em biosensores, já que nesses casos é necessário produzir filmes finos e as soluções intermediárias precisam de relativa viscosidade, porém liquefeito suficiente para se viabilizar o sputtering. Espera-se que a ligação entre PEG e [RF]5 forme um hidrogél híbrido biodegradável semicristalino com alta hidrofobicidade, anfifilicidade e propriedades mecânicas diferentes de seus predecessores. 

Teses
1
  • GIULIA MARIA RODRIGUES ALVARES
  • OBTENÇÃO DE FIBRAS DE POLI(ACRILONITRILA-CO-ACETATO DE VINILA) FUNCIONAIS UTILIZANDO-SE O PROCESSO DE ELETROFIAÇÃO

  • Orientador : ROOSEVELT DROPPA JUNIOR
  • Data: 29/03/2019

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2
  • YURI MENZL CELASCHI
  • Modelagem de fenômenos interfaciais combinando simulações moleculares e aprendizado de máquina com aplicações em processos de recuperação de petróleo

     

  • Orientador : CAETANO RODRIGUES MIRANDA
  • Data: 26/04/2019

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3
  • JÉSSICA CRISTINA COSTA DE CASTRO SANTANA
  • Estudo da descarbonetação e seus efeitos na corrosão e fadiga do aço mola SAE 9254

  • Orientador : SYDNEY FERREIRA SANTOS
  • Data: 16/05/2019

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4
  • KAREN DE SOUZA DO PRADO
  • Viabilidade de utilização de polipropileno reciclado em aplicações automotivas

  • Orientador : MARCIA APARECIDA DA SILVA SPINACE
  • Data: 29/05/2019

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5
  • BRUNA NICCOLI RAMIREZ
  • Nanoestruturas de óxido terra rara-níquel

  • Orientador : MARCIA TSUYAMA ESCOTE
  • Data: 05/07/2019

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  • Os efeitos da nanoestruturação em semicondutores de terras raras e metais de transição têm amplo potencial de aplicação na miniaturização de dispositivos eletrônicos, em eletrodos de células a combustível e sensores de oxigênio. Este trabalho estuda metodologias de síntese e caracterização de óxidos de estrutura perovskita de composição RMO3 (R = La ou Nd; M = Ni com substituições por Fe) obtidos por métodos sol-gel. Dois processos de elaboração destes materiais foram empregados: eletrofiação e síntese hidrotérmica. Foram produzidos nanofios de LaNiO3, LaNi0,6Fe0,4O3, NdNiO3, SmNiO3 e Nd0,65Eu0,35NiO3 a partir de soluções com PVP, sendo analisadas as melhores condições para eletrofiação em relação à viscosidade da solução precursora, distância da agulha de eletrofiação e o anteparo, diferença de potencial elétrico, além das condições de tratamento térmico. Também foram produzidos cubos de LaNiO3 através da técnica hidrotermal assistida por micro-ondas. Os compostos produzidos foram caracterizados por difração de raios X, microscopia eletrônica de varredura e análise termogravimétrica para compreendimento das melhores condições de síntese. Foi realizada caracterização da área superficial e diâmetro de poro através das curvas de adsorção e dessorção de nanofios de LaNiO3 e LaNi0,6Fe0,4O3. Para verificar o estado de oxidação dos compostos foi empregada a técnica de espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X. Aplicações sensoras deste material também foram estudas.


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  • Os efeitos da nanoestruturação em semicondutores de terras raras e metais de transição têm amplo potencial de aplicação na miniaturização de dispositivos eletrônicos, em eletrodos de células a combustível e sensores de oxigênio. Este trabalho estuda metodologias de síntese e caracterização de óxidos de estrutura perovskita de composição RMO3 (R = La ou Nd; M = Ni com substituições por Fe) obtidos por métodos sol-gel. Dois processos de elaboração destes materiais foram empregados: eletrofiação e síntese hidrotérmica. Foram produzidos nanofios de LaNiO3, LaNi0,6Fe0,4O3, NdNiO3, SmNiO3 e Nd0,65Eu0,35NiO3 a partir de soluções com PVP, sendo analisadas as melhores condições para eletrofiação em relação à viscosidade da solução precursora, distância da agulha de eletrofiação e o anteparo, diferença de potencial elétrico, além das condições de tratamento térmico. Também foram produzidos cubos de LaNiO3 através da técnica hidrotermal assistida por micro-ondas. Os compostos produzidos foram caracterizados por difração de raios X, microscopia eletrônica de varredura e análise termogravimétrica para compreendimento das melhores condições de síntese. Foi realizada caracterização da área superficial e diâmetro de poro através das curvas de adsorção e dessorção de nanofios de LaNiO3 e LaNi0,6Fe0,4O3. Para verificar o estado de oxidação dos compostos foi empregada a técnica de espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X. Aplicações sensoras deste material também foram estudas.

6
  • AMANDA MARTINS NACAS
  • ESTUDO DO EFEITO DE CATALISADORES SUSTENTÁVEIS NAS PROPRIEDADES DE ADESIVOS DE POLIURETANO

  • Orientador : DEMETRIO JACKSON DOS SANTOS
  • Data: 23/10/2019

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  • poliuretano é um dos polímeros mais versáteis e comumente utilizados no mundo, suas propriedades dependem diretamente das estruturas do poliol e do isocianato utilizados, da relação NCO:OH, entre outros parâmetros. O catalisador utilizado na síntese do poliol pode influenciar na estrutura do poliol sintetizado e afetar, propriedades físicas, mecânicas e a cinética de cura do PU. Esse trabalho investigou a influência de diferentes catalisadores organometálicos na estrutura dos polióis obtidos, bem como nas propriedades finais do adesivo poliuretano feito a partir desses polióis de forma viabilizar a substituição do catalisador a base de estanho por uma combinação de catalisadores mais sustentáveis. Foram estudados três diferentes catalisadores, um catalisador heterogêneo a base de estanho usualmente já utilizado pela Henkel Ltda. e a combinação de outros dois catalisadores homogêneos, a base de lítio e a base de titânio. A estrutura química dos polióis foi investigada por meio da análise do índice de hidroxila, espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), ressonância magnética nuclear de hidrogênio (1H RMN) e cromatografia de permeação em gel (GPC). A influência dos catalisadores na cinética de cura dos poliuretanos foi verificada usando o infravermelho por transformada de Fourier (FTIR). O comportamento térmico e mecânico dos adesivos PU foi caracterizado por análise termogravimétrica (TG), e ensaios mecânicos de tração uniaxial e adesão (T-peel). Os resultados obtidos mostram que a utilização de catalisadores homogêneos e o aumento da concentração dos catalisadores levou a formação de polióis com estruturas mais ramificadas. O aumento das ramificações na estrutura dos polióis promoveu a formação de adesivos de poliuretano com valores de módulo de Young e resistência ao peeling superiores.


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  • poliuretano é um dos polímeros mais versáteis e comumente utilizados no mundo, suas propriedades dependem diretamente das estruturas do poliol e do isocianato utilizados, da relação NCO:OH, entre outros parâmetros. O catalisador utilizado na síntese do poliol pode influenciar na estrutura do poliol sintetizado e afetar, propriedades físicas, mecânicas e a cinética de cura do PU. Esse trabalho investigou a influência de diferentes catalisadores organometálicos na estrutura dos polióis obtidos, bem como nas propriedades finais do adesivo poliuretano feito a partir desses polióis de forma viabilizar a substituição do catalisador a base de estanho por uma combinação de catalisadores mais sustentáveis. Foram estudados três diferentes catalisadores, um catalisador heterogêneo a base de estanho usualmente já utilizado pela Henkel Ltda. e a combinação de outros dois catalisadores homogêneos, a base de lítio e a base de titânio. A estrutura química dos polióis foi investigada por meio da análise do índice de hidroxila, espectroscopia no infravermelho por transformada de Fourier (FTIR), ressonância magnética nuclear de hidrogênio (1H RMN) e cromatografia de permeação em gel (GPC). A influência dos catalisadores na cinética de cura dos poliuretanos foi verificada usando o infravermelho por transformada de Fourier (FTIR). O comportamento térmico e mecânico dos adesivos PU foi caracterizado por análise termogravimétrica (TG), e ensaios mecânicos de tração uniaxial e adesão (T-peel). Os resultados obtidos mostram que a utilização de catalisadores homogêneos e o aumento da concentração dos catalisadores levou a formação de polióis com estruturas mais ramificadas. O aumento das ramificações na estrutura dos polióis promoveu a formação de adesivos de poliuretano com valores de módulo de Young e resistência ao peeling superiores.

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  • NATHALIE MINAKO ITO
  • EFEITOS DO ENVELHECIMENTO SUPERFICIAL DE ALUMÍNIO E DA RELAÇÃO NCO:OH DE POLIURETANO NA ADESÃO EM EMBALAGENS FLEXÍVEIS LAMINADAS

  • Orientador : DEMETRIO JACKSON DOS SANTOS
  • Data: 24/10/2019

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  • Embalagens flexíveis para alimentos, obtidas pelo processo de laminação, são usualmente constituídas de um conjunto de filmes de diferentes materiais, como camadas de polímeros e alumínio unidas por uma fina camada de adesivo de poliuretano (PU). Quando as interações entre os filmes (adesão) são fracas, as propriedades mecânicas de adesão usualmente não são suficientes para manter a união, podendo ocorrer a delaminação do material e comprometer a qualidade dos alimentos. A delaminação pode ser evitada através da compreensão dos efeitos de propriedades dos materiais, superfície de alumínio e PU, na adesão e resistência mecânica das embalagens. Este trabalho teve como objetivo investigar os efeitos da relação NCO:OH do PU e a composição superficial do substrato de alumínio, em função do envelhecimento térmico, na adesão e no comportamento mecânico de embalagens flexíveis. A cinética de cura e variação dos grupos químicos dos adesivos foram caracterizados por espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR-ATR). As alterações da composição superficial dos substratos de alumínio, resultantes do envelhecimento, foram caracterizadas por espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X (XPS). Efeitos da modificação superficial do Al na adesão foram estudadas por microscopia de força atômica e ângulo de contato. O comportamento mecânico da junção adesiva foi investigado por ensaios mecânicos de peelinge o mecanismo de falha foi caracterizado utilizando FTIR e microscopia eletrônica de varredura com espectroscopia por dispersão de energia de raios X. Também foi analisada a composição química do adesivo próximo à interface formada com a superfície de alumínio. utilizando a técnica de espectroscopia de massa de tempo de voo por íons secundários (ToF-SIMS). Desta forma, foi possível avançar no entendimento para a redução dos eventos de delaminação em embalagens flexíveis e para a compreensão dos fundamentos de adesão envolvidos nestas interfaces.


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  • Embalagens flexíveis para alimentos, obtidas pelo processo de laminação, são usualmente constituídas de um conjunto de filmes de diferentes materiais, como camadas de polímeros e alumínio unidas por uma fina camada de adesivo de poliuretano (PU). Quando as interações entre os filmes (adesão) são fracas, as propriedades mecânicas de adesão usualmente não são suficientes para manter a união, podendo ocorrer a delaminação do material e comprometer a qualidade dos alimentos. A delaminação pode ser evitada através da compreensão dos efeitos de propriedades dos materiais, superfície de alumínio e PU, na adesão e resistência mecânica das embalagens. Este trabalho teve como objetivo investigar os efeitos da relação NCO:OH do PU e a composição superficial do substrato de alumínio, em função do envelhecimento térmico, na adesão e no comportamento mecânico de embalagens flexíveis. A cinética de cura e variação dos grupos químicos dos adesivos foram caracterizados por espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR-ATR). As alterações da composição superficial dos substratos de alumínio, resultantes do envelhecimento, foram caracterizadas por espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X (XPS). Efeitos da modificação superficial do Al na adesão foram estudadas por microscopia de força atômica e ângulo de contato. O comportamento mecânico da junção adesiva foi investigado por ensaios mecânicos de peelinge o mecanismo de falha foi caracterizado utilizando FTIR e microscopia eletrônica de varredura com espectroscopia por dispersão de energia de raios X. Também foi analisada a composição química do adesivo próximo à interface formada com a superfície de alumínio. utilizando a técnica de espectroscopia de massa de tempo de voo por íons secundários (ToF-SIMS). Desta forma, foi possível avançar no entendimento para a redução dos eventos de delaminação em embalagens flexíveis e para a compreensão dos fundamentos de adesão envolvidos nestas interfaces.

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  • DANIEL BELCHIOR ROCHA
  • Desenvolvimento de compósitos híbridos para aplicação na indústria automotiva utilizando matriz polimérica reciclada e fibras naturais

  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 13/11/2019

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  • A necessidade de novas alternativas para a produção da indústria automotiva levou a criação de compósitos de matriz polimérica, que associam baixa densidade, excelentes propriedades mecânicas e baixo custo de produção. No entanto, a grande maioria dos polímeros utilizados é produzida a partir de combustíveis fósseis. Dessa forma, o uso de material alternativo para a matriz, como polímeros reciclados, favorece a produção de materiais mais ecológicos. Este trabalho busca o desenvolvimento de compósitos híbridos de uma matriz polimérica reciclada reforçada com fibras de madeira e nanoestruturas de celulose a partir de resíduos gerados pela indústria automotiva. Este composto será aplicado para produzir uma peça de grande porte usada em veículos pesados. Foi avaliado o uso de polímero reciclado e sua mistura contendo 50% em peso de polipropileno virgem como a matriz nos compósitos contendo inicialmente dois conteúdos de reforço (20 e 30% m/m). Os compósitos foram produzidos com agentes de compatibilização à base de um composto sintético (MAPP anidrido enxertado com polipropileno enxertado) e um composto alternativo (revestimento de amido). As propriedades mecânicas das amostras foram caracterizadas para avaliar a eficiência dos agentes de compatibilização e a seleção do teor de reforço com as propriedades mais promissoras. Os resultados mostraram que o MAPP apresenta melhor compatibilidade com a matriz virgem, enquanto o compatibilizante alternativo apresenta melhores resultados com o polímero reciclado. Ambos os teores de reforço apresentam resultados semelhantes, com o teor de 20% em peso apresentando um valor ligeiramente superior (10% geralmente) do que o outro percentual. Paralelamente, foram obtidas nanoestruturas de celulose por moagem mecânica a partir do mesmo resíduo das fibras de madeira utilizadas no compósito. O compósito híbrido foi realizado utilizando o revestimento de amido, o teor de reforço de 20% (m/m) e também as nanoestruturas de celulose obtidas. As propriedades obtidas são semelhantes àquelas com reforço de fibras, com discretos aumentos na resistência à tração. Esses compósitos foram submetidos ao envelhecimento térmico acelerado em um forno, tentando simular as condições de uso das peças dos veículos. Com esse desenvolvimento, foi possível obter um material adequado para uso em indústrias automotivas com propriedades semelhantes para substituir a peça do veículo por valor competitivo e mudanças mínimas na logística de produção.


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  • A necessidade de novas alternativas para a produção da indústria automotiva levou a criação de compósitos de matriz polimérica, que associam baixa densidade, excelentes propriedades mecânicas e baixo custo de produção. No entanto, a grande maioria dos polímeros utilizados é produzida a partir de combustíveis fósseis. Dessa forma, o uso de material alternativo para a matriz, como polímeros reciclados, favorece a produção de materiais mais ecológicos. Este trabalho busca o desenvolvimento de compósitos híbridos de uma matriz polimérica reciclada reforçada com fibras de madeira e nanoestruturas de celulose a partir de resíduos gerados pela indústria automotiva. Este composto será aplicado para produzir uma peça de grande porte usada em veículos pesados. Foi avaliado o uso de polímero reciclado e sua mistura contendo 50% em peso de polipropileno virgem como a matriz nos compósitos contendo inicialmente dois conteúdos de reforço (20 e 30% m/m). Os compósitos foram produzidos com agentes de compatibilização à base de um composto sintético (MAPP anidrido enxertado com polipropileno enxertado) e um composto alternativo (revestimento de amido). As propriedades mecânicas das amostras foram caracterizadas para avaliar a eficiência dos agentes de compatibilização e a seleção do teor de reforço com as propriedades mais promissoras. Os resultados mostraram que o MAPP apresenta melhor compatibilidade com a matriz virgem, enquanto o compatibilizante alternativo apresenta melhores resultados com o polímero reciclado. Ambos os teores de reforço apresentam resultados semelhantes, com o teor de 20% em peso apresentando um valor ligeiramente superior (10% geralmente) do que o outro percentual. Paralelamente, foram obtidas nanoestruturas de celulose por moagem mecânica a partir do mesmo resíduo das fibras de madeira utilizadas no compósito. O compósito híbrido foi realizado utilizando o revestimento de amido, o teor de reforço de 20% (m/m) e também as nanoestruturas de celulose obtidas. As propriedades obtidas são semelhantes àquelas com reforço de fibras, com discretos aumentos na resistência à tração. Esses compósitos foram submetidos ao envelhecimento térmico acelerado em um forno, tentando simular as condições de uso das peças dos veículos. Com esse desenvolvimento, foi possível obter um material adequado para uso em indústrias automotivas com propriedades semelhantes para substituir a peça do veículo por valor competitivo e mudanças mínimas na logística de produção.

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  • ROGERIO RAMOS DE SOUSA JUNIOR
  • Géis dielétricos nanoestruturados à base de copolímero em bloco para aplicação em músculos artificiais

  • Orientador : DANILO JUSTINO CARASTAN
  • Data: 10/12/2019

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  • Nos últimos anos tem crescido o número de pesquisas que envolvem os chamados materiais inteligentes. Um exemplo são os polímeros eletroativos, materiais que a partir de um estímulo elétrico apresentam uma resposta mecânica, e, devido à similaridade com os músculos naturais, são conhecidos como músculos artificiais. A principal classe estudada como músculos artificiais são os elastômeros dielétricos, sendo essencial que apresentem propriedades como baixo módulo elástico e altos valores de constante dielétrica e capacidade de deformação. Atualmente, os principais materiais utilizados nessa área são os acrílicos elastoméricos, silicones e poliuretanos. Nesse contexto, há a possibilidade de emprego dos copolímeros em bloco estirênicos, materiais de comportamento elastomérico e que possuem como principal diferencial a capacidade de se auto-organizar em estruturas ordenadas, possibilitando ajustes em propriedades mecânicas, elétricas e reológicas. Visando à redução do módulo elástico, o emprego desses materiais como músculos artificiais se dá por meio da formação de géis nanoestruturados, adicionando-se um composto de baixa massa molar que possui interação seletiva ao segmento flexível do copolímero. No entanto, a obtenção desse tipo de gel geralmente implica na redução de sua estabilidade mecânica devido à redução dos sítios de reticulação física. Desta forma, a proposta deste trabalho foi a obtenção de géis dielétricos nanoestruturados a partir do copolímero em bloco SEBS com adição de óleo mineral branco e, visando à melhora da estabilidade mecânica, foi adicionada uma resina hidrocarbônica hidrogenada. Posteriormente, visando ao aumento da constante dielétrica dos géis, também foi adicionada lignina, um biopolímero amorfo com estrutura rica em grupos funcionais como fenóis, carbonilas e hidroxilas. Os materiais obtidos foram caracterizados quanto à morfologia e comportamentos dielétrico, reológico e mecânico. Como principais resultados, verificou-se que a adição de resina hidrocarbônica proporcionou aumento de mais de 800% na resistência à tração e mais de 1000% na elongação, sem alterar de forma significativa o módulo elástico dos géis. A adição de lignina, devido à sua estrutura de caráter polar, proporcionou aumentos na ordem de 50% na constante dielétrica dos géis. Por fim, o comportamento de atuação dos materiais desenvolvidos foi verificado em testes a partir da aplicação de um estímulo elétrico. Os géis apresentaram deformação de área da ordem de 200% sob um campo elétrico relativamente baixo, comprovando a viabilidade desses materiais em aplicações como músculos artificiais.



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  • Nos últimos anos tem crescido o número de pesquisas que envolvem os chamados materiais inteligentes. Um exemplo são os polímeros eletroativos, materiais que a partir de um estímulo elétrico apresentam uma resposta mecânica, e, devido à similaridade com os músculos naturais, são conhecidos como músculos artificiais. A principal classe estudada como músculos artificiais são os elastômeros dielétricos, sendo essencial que apresentem propriedades como baixo módulo elástico e altos valores de constante dielétrica e capacidade de deformação. Atualmente, os principais materiais utilizados nessa área são os acrílicos elastoméricos, silicones e poliuretanos. Nesse contexto, há a possibilidade de emprego dos copolímeros em bloco estirênicos, materiais de comportamento elastomérico e que possuem como principal diferencial a capacidade de se auto-organizar em estruturas ordenadas, possibilitando ajustes em propriedades mecânicas, elétricas e reológicas. Visando à redução do módulo elástico, o emprego desses materiais como músculos artificiais se dá por meio da formação de géis nanoestruturados, adicionando-se um composto de baixa massa molar que possui interação seletiva ao segmento flexível do copolímero. No entanto, a obtenção desse tipo de gel geralmente implica na redução de sua estabilidade mecânica devido à redução dos sítios de reticulação física. Desta forma, a proposta deste trabalho foi a obtenção de géis dielétricos nanoestruturados a partir do copolímero em bloco SEBS com adição de óleo mineral branco e, visando à melhora da estabilidade mecânica, foi adicionada uma resina hidrocarbônica hidrogenada. Posteriormente, visando ao aumento da constante dielétrica dos géis, também foi adicionada lignina, um biopolímero amorfo com estrutura rica em grupos funcionais como fenóis, carbonilas e hidroxilas. Os materiais obtidos foram caracterizados quanto à morfologia e comportamentos dielétrico, reológico e mecânico. Como principais resultados, verificou-se que a adição de resina hidrocarbônica proporcionou aumento de mais de 800% na resistência à tração e mais de 1000% na elongação, sem alterar de forma significativa o módulo elástico dos géis. A adição de lignina, devido à sua estrutura de caráter polar, proporcionou aumentos na ordem de 50% na constante dielétrica dos géis. Por fim, o comportamento de atuação dos materiais desenvolvidos foi verificado em testes a partir da aplicação de um estímulo elétrico. Os géis apresentaram deformação de área da ordem de 200% sob um campo elétrico relativamente baixo, comprovando a viabilidade desses materiais em aplicações como músculos artificiais.


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  • TELMA ZAMBANINI
  • DESENVOLVIMENTO DE SISTEMAS CARREADORES PARA LIBERAÇÃO SIMULTÂNEA DE FÁRMACO E VIDROS BIOCOMPATÍVEIS CONTENDO HÓLMIO A PARTIR DE UMA MATRIZ DE HIDROGEL COM POTENCIAL PARA AUXILIAR NO TRATAMENTO DE CÂNCER ÓSSEO E ESTIMULAR A REPARAÇÃO TECIDUAL: CARACTERIZAÇÃO FÍSICA, QUÍMICA
    E BIOLÓGICA IN VITRO.

  • Orientador : JULIANA MARCHI
  • Data: 10/12/2019

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  • O câncer ósseo, geralmente resultante de metástases de tumores prostático e de mama, entre outros, está associado a quadros clínicos de dor e perda de tecido ósseo, as quais podem levar a uma diminuição na qualidade de vida dos pacientes. Se o tratamento convencional de câncer puder ser associado a uma diminuição da perda e/ou regeneração do tecido ósseo, espera-se uma melhora expressiva neste quesito. Este trabalho tem por objetivo o desenvolvimento de um material injetável que possa auxiliar no tratamento local de câncer por braquiterapia e entrega de fármaco, simultaneamente à estimulação da regeneração do tecido ósseo. Trata-se de um sistema que utiliza o vidro biocompatível incorporado com hólmio, associado ao fármaco ácido zoledrônico, em uma matriz de hidrogel a base de poloxamer. A obtenção dos vidros foi realizada via processamento sol-gel, e os vidros, sintetizados com diferentes concentrações de hólmio, foram analisados por análise termogravimétrica e calorimetria diferencial de varredura, ativação neutrônica, difração de raios X, espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier, ressonância magnética nuclear e microscopia eletrônica de varredura. Em relação aos sistemas, foi inicialmente produzido o hidrogel a base de poloxamer, ao qual foram adicionados o vidro biocompatível e/ou o fármaco, formando sistemas binários (poloxamer + vidro biocompatível e poloxamer + fármaco) e ternários (poloxamer + vidro biocompatível + fármaco). Os sistemas desenvolvidos foram analisados por microscopia eletrônica de varredura, reologia, calorimetria diferencial exploratória, espalhamento dinâmico de luz e perfil de liberação in vitro. Esses sistemas também foram analisados biologicamente por testes de viabilidade celular (MTT e vermelho neutro, ambos em diferentes concentrações de extrato), avaliação de migração celular (scratcing e transwell) e diferenciação celular osteogênica (vermelho de alizarina e rt-PCR por até 28 e 11 dias, respectivamente). Para todos os ensaios utilizou-se células pré-osteoblásticas e cancerígenas (linhagens MC3T3 e MG63, respectivamente). Os resultados das análises dos vidros mostraram que foram obtidos materiais com composição experimental próxima ao esperado, predominantemente vítreos, sendo formados por redes vítreas de silício com pequena contribuição de fosfatos como formadores de rede. As diferentes quantidades de hólmio não interferiram nas propriedades do vidro, sendo possível modular a dosagem radioativa para braquiterapia de acordo com a necessidade clinica de cada paciente. Os resultados obtidos a partir dos sistemas mostraram que a incorporação dos vidros biocompatíveis e do fármaco à matriz de hidrogel não alterou sua estrutura em camadas e que a incorporação dos vidros biocompatíveis não alterou a temperatura de micelização e de gelificação do sistema. Porém, a presença do fármaco em maiores concentrações resultou em um aumento da temperatura de micelização e gelificação do hidrogel. Os perfis de liberação in vitro indicaram uma diminuição da liberação do fármaco em sistemas com presença de vidros, fenômeno resultante da interação química entre o fármaco e os elementos constituintes dos vidros, com destaque para o cálcio. Os testes biológicos de viabilidade celular indicaram que os vidros mantiveram a viabilidade celular para ambas as linhagens estudadas. A presença do fármaco no sistema apresentou citotoxicidade para células cancerígenas (linhagem MG63) e não citotoxicidade para células pré-osteoblásticas (linhagem MC3T3), dependente da concentração do extrato utilizado. Foi verificado que a presença dos vidros não alterou o potencial de migração de ambas as células. Porém, a presença do fármaco diminuiu o potencial de migração, sendo mais acentuado para as células cancerígenas. Este resultado pode estar relacionado aos fenômenos de citotoxicidade e diferenciação celular. O processo de diferenciação celular foi mais acelerado para as células cancerígenas do que para as células pré-osteoblásticas, comparando com os respectivos controles. A análise conjunta dos resultados permite concluir que foi possível desenvolver sistemas injetáveis multifuncionais que sejam adequados para auxiliar no tratamento de câncer ósseo, tendo um efeito citotóxico para as células alvo cancerígenas e com boa preservação da viabilidade de células saudáveis, com alto poder de regeneração devido a incorporação dos vidros biocompatíveis.


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  • O câncer ósseo, geralmente resultante de metástases de tumores prostático e de mama, entre outros, está associado a quadros clínicos de dor e perda de tecido ósseo, as quais podem levar a uma diminuição na qualidade de vida dos pacientes. Se o tratamento convencional de câncer puder ser associado a uma diminuição da perda e/ou regeneração do tecido ósseo, espera-se uma melhora expressiva neste quesito. Este trabalho tem por objetivo o desenvolvimento de um material injetável que possa auxiliar no tratamento local de câncer por braquiterapia e entrega de fármaco, simultaneamente à estimulação da regeneração do tecido ósseo. Trata-se de um sistema que utiliza o vidro biocompatível incorporado com hólmio, associado ao fármaco ácido zoledrônico, em uma matriz de hidrogel a base de poloxamer. A obtenção dos vidros foi realizada via processamento sol-gel, e os vidros, sintetizados com diferentes concentrações de hólmio, foram analisados por análise termogravimétrica e calorimetria diferencial de varredura, ativação neutrônica, difração de raios X, espectroscopia na região do infravermelho com transformada de Fourier, ressonância magnética nuclear e microscopia eletrônica de varredura. Em relação aos sistemas, foi inicialmente produzido o hidrogel a base de poloxamer, ao qual foram adicionados o vidro biocompatível e/ou o fármaco, formando sistemas binários (poloxamer + vidro biocompatível e poloxamer + fármaco) e ternários (poloxamer + vidro biocompatível + fármaco). Os sistemas desenvolvidos foram analisados por microscopia eletrônica de varredura, reologia, calorimetria diferencial exploratória, espalhamento dinâmico de luz e perfil de liberação in vitro. Esses sistemas também foram analisados biologicamente por testes de viabilidade celular (MTT e vermelho neutro, ambos em diferentes concentrações de extrato), avaliação de migração celular (scratcing e transwell) e diferenciação celular osteogênica (vermelho de alizarina e rt-PCR por até 28 e 11 dias, respectivamente). Para todos os ensaios utilizou-se células pré-osteoblásticas e cancerígenas (linhagens MC3T3 e MG63, respectivamente). Os resultados das análises dos vidros mostraram que foram obtidos materiais com composição experimental próxima ao esperado, predominantemente vítreos, sendo formados por redes vítreas de silício com pequena contribuição de fosfatos como formadores de rede. As diferentes quantidades de hólmio não interferiram nas propriedades do vidro, sendo possível modular a dosagem radioativa para braquiterapia de acordo com a necessidade clinica de cada paciente. Os resultados obtidos a partir dos sistemas mostraram que a incorporação dos vidros biocompatíveis e do fármaco à matriz de hidrogel não alterou sua estrutura em camadas e que a incorporação dos vidros biocompatíveis não alterou a temperatura de micelização e de gelificação do sistema. Porém, a presença do fármaco em maiores concentrações resultou em um aumento da temperatura de micelização e gelificação do hidrogel. Os perfis de liberação in vitro indicaram uma diminuição da liberação do fármaco em sistemas com presença de vidros, fenômeno resultante da interação química entre o fármaco e os elementos constituintes dos vidros, com destaque para o cálcio. Os testes biológicos de viabilidade celular indicaram que os vidros mantiveram a viabilidade celular para ambas as linhagens estudadas. A presença do fármaco no sistema apresentou citotoxicidade para células cancerígenas (linhagem MG63) e não citotoxicidade para células pré-osteoblásticas (linhagem MC3T3), dependente da concentração do extrato utilizado. Foi verificado que a presença dos vidros não alterou o potencial de migração de ambas as células. Porém, a presença do fármaco diminuiu o potencial de migração, sendo mais acentuado para as células cancerígenas. Este resultado pode estar relacionado aos fenômenos de citotoxicidade e diferenciação celular. O processo de diferenciação celular foi mais acelerado para as células cancerígenas do que para as células pré-osteoblásticas, comparando com os respectivos controles. A análise conjunta dos resultados permite concluir que foi possível desenvolver sistemas injetáveis multifuncionais que sejam adequados para auxiliar no tratamento de câncer ósseo, tendo um efeito citotóxico para as células alvo cancerígenas e com boa preservação da viabilidade de células saudáveis, com alto poder de regeneração devido a incorporação dos vidros biocompatíveis.

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  • BRUNA TOSCO
  • ESTUDO DA MORFOLOGIA E ESTRUTURA DE FILMES FINOS AUTOMONTADOS A BASE DE PERILENODIIMIDAS E NAFTALENODIIMIDAS

  • Orientador : JOSE FERNANDO QUEIRUGA REY
  • Data: 12/12/2019

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  • Imidas aromáticas são uma classe de compostos com propriedades eletroquímicas e fotoquímicas muito interessantes, fazendo com que sejam excelentes blocos de construção para materiais supramoleculares, como filmes finos para aplicação em condutores orgânicos, transistores de efeito de campo e dispositivos luminescentes. Para otimizar as propriedades destes materiais, é essencial conhecer como morfologia e estrutura se relacionam com as propriedades de interesse. Neste trabalho foram construídos dois tipos de  filmes finos automontados: filmes a base da imida aromática N,N’-(2-fosfonoetil)-3,4,9,10-perilenodiimida (PPDI) utilizando a técnica de fosfonato de zircônio (PPDI/Zr), e filmes a base da imida aromática N,N’- bis- (2-fosfonoetil)-3,4,9,10-naftalenodiimida (PNDI) usando a técnica de fosfonato de zinco (PNDI/Zn). As amostras foram crescidas em dois substratos diferentes, silício e ITO (óxido de índio dopado com estanho) para avaliar a influência da superfície do substrato. Os filmes crescidos em ITO foram separados em dois conjuntos de amostras, sendo que um deles passou por um tratamento térmico para verificar a melhora do recobrimento da superfície do substrato. O crescimento das amostras foi acompanhado por espectroscopia de absorção no UV-Visível e analisado por espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-X (XPS). A caracterização morfológica foi feita por microscopia de força atômica (AFM) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). A caracterização estrutural foi feita por refletividade de raios-X (XRR), e espalhamento de raios X de baixo ângulo por incidência rasante (GISAXS). Ambos os métodos utilizados se mostraram satisfatórios para a automontagem dos filmes, mas a morfologia e estrutura encontradas se diferenciaram em relação ao substrato utilizado, ao tratamento térmico e ao método de crescimento.


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  • Imidas aromáticas são uma classe de compostos com propriedades eletroquímicas e fotoquímicas muito interessantes, fazendo com que sejam excelentes blocos de construção para materiais supramoleculares, como filmes finos para aplicação em condutores orgânicos, transistores de efeito de campo e dispositivos luminescentes. Para otimizar as propriedades destes materiais, é essencial conhecer como morfologia e estrutura se relacionam com as propriedades de interesse. Neste trabalho foram construídos dois tipos de  filmes finos automontados: filmes a base da imida aromática N,N’-(2-fosfonoetil)-3,4,9,10-perilenodiimida (PPDI) utilizando a técnica de fosfonato de zircônio (PPDI/Zr), e filmes a base da imida aromática N,N’- bis- (2-fosfonoetil)-3,4,9,10-naftalenodiimida (PNDI) usando a técnica de fosfonato de zinco (PNDI/Zn). As amostras foram crescidas em dois substratos diferentes, silício e ITO (óxido de índio dopado com estanho) para avaliar a influência da superfície do substrato. Os filmes crescidos em ITO foram separados em dois conjuntos de amostras, sendo que um deles passou por um tratamento térmico para verificar a melhora do recobrimento da superfície do substrato. O crescimento das amostras foi acompanhado por espectroscopia de absorção no UV-Visível e analisado por espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios-X (XPS). A caracterização morfológica foi feita por microscopia de força atômica (AFM) e microscopia eletrônica de varredura (MEV). A caracterização estrutural foi feita por refletividade de raios-X (XRR), e espalhamento de raios X de baixo ângulo por incidência rasante (GISAXS). Ambos os métodos utilizados se mostraram satisfatórios para a automontagem dos filmes, mas a morfologia e estrutura encontradas se diferenciaram em relação ao substrato utilizado, ao tratamento térmico e ao método de crescimento.

2018
Dissertações
1
  • CAMILA BOLDRINI NASCIMENTO
  • Caracterização do comportamento frente à corrosão do aço inoxidável austenítico ISO 5832-1 com revestimento duplex de polipirrol e fosfato de estrôncio
  • Orientador : RENATO ALTOBELLI ANTUNES
  • Data: 06/02/2018

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2
  • LUÍS MARCELO GARCIA DA SILVA
  • Obtenção e Caracterização de Nanocompósitos de Polianilina/Negro de Fumo
  • Orientador : RENATO ALTOBELLI ANTUNES
  • Data: 16/02/2018

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3
  • ROGER BORGES
  • Desenvolvimento de vidros bioativos contendo óxido de ferro sintetizados pelo método sol-gel visando tratamento de câncer por hipertermia
  • Orientador : JULIANA MARCHI
  • Data: 26/02/2018

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4
  • ALANA GABRIELI DE SOUZA
  • Isolamento e modificações de nanoestruturas de celulose a partir de resíduos de eucalipto e suas incorporações em poli(butileno adipato-co-tereftalato)
  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 23/08/2018

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5
  • CAROLINA MARTÃO
  • Compósitos de Polipropileno Reciclado Reforçados com fibras de coco

  • Orientador : MARCIA APARECIDA DA SILVA SPINACE
  • Data: 14/09/2018

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6
  • VICTÓRIA CASTAGNA FERRARI
  • Desenvolvimento de novos eletrólitos sólidos poliméricos condutores de íons de lítio e aplicações em dispositivos eletrocrômicos
  • Orientador : FLAVIO LEANDRO DE SOUZA
  • Data: 14/09/2018

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7
  • ANDERSON SANTOS SOARES
  • Desenvolvimento de dispersões dilatantes utilizando diferentes nanopartículas como fase dispersa

  • Orientador : DANILO JUSTINO CARASTAN
  • Data: 21/09/2018

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8
  • LILIAN DOS SANTOS MARTINS
  • Caracterização e aplicação de nanocelulose em emulsões óleo-água

  • Orientador : MARCIA APARECIDA DA SILVA SPINACE
  • Data: 21/09/2018

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  • Aguardando entrega da versão final.


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  • Aguardando entrega da versão final.

9
  • JOSE RICARDO NUNES DE MACEDO
  • Obtenção e caracterização de compósitos biodegradáveis de PLA reforçados com macro, micro e nano estruturas de celulose de resíduo de algodão

  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 27/09/2018

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10
  • ELAINE TEIXEIRA VEIGA
  • Desenvolvimento de células solares à base de perovskita

  • Orientador : ANDRE SARTO POLO
  • Data: 14/11/2018

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Teses
1
  • MAINÃ PORTELLA GARCIA
  • Influence of welding heat input on microstructure, mechanical properties and corrosion behavior of high-strength steels (Influência do aporte térmico na microestrutura, propriedades mecânicas e comportamento de corrosão de aços de alta resistência)
  • Orientador : GERSON LUIZ MANTOVANI
  • Data: 05/02/2018

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2
  • ANDERSON FELIX MANOEL
  • BLENDAS DE AMIDO CEROSO TERMOPLáSTICO E POLI(ε-CAPROLACTONA) REFORçADAS COM NANOCRISTAIS DE CELULOSE DE MACAúBA

  • Orientador : GERSON LUIZ MANTOVANI
  • Data: 16/02/2018

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3
  • MIDILANE SENA MEDINA
  • SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DO COMPOSTO Ca3Co4O9+¿ OBTIDO VIA MÉTODO HIDROTÉRMICO ASSISTIDO POR MICRO-ONDAS
  • Orientador : MARCIA TSUYAMA ESCOTE
  • Data: 16/02/2018

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4
  • SYLVIA MUENI MUTISYA
  • Atomistic Simulations of Water Confined in Cement (Simulações atomisticas de água confinada em cimento)
  • Orientador : CAETANO RODRIGUES MIRANDA
  • Data: 27/02/2018

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5
  • FLAVIA LETICIA SILVA FREITAS
  • Estudo da estabilização termo-oxidativa e hidrolítica do poli(tereftalato de etileno) (PET) reciclado pós-consumo
  • Orientador : SANDRA ANDREA CRUZ
  • Data: 28/02/2018

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6
  • ALVARO DAVID TÓRREZ BAPTISTA
  • Propriedades estruturais e eletrônicas do ZnO nanoporoso sob deformação biaxial
  • Orientador : JEVERSON TEODORO ARANTES JUNIOR
  • Data: 26/04/2018

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7
  • SILVANO LEAL DOS SANTOS
  • Influência dos Parâmetros de Tratamento Térmico e Termomecânico na Microestrutura e Propriedades Mecânicas do Aço-Mola SAE 9254
  • Orientador : SYDNEY FERREIRA SANTOS
  • Data: 23/05/2018

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8
  • ENRIQUE ARIAS ARCINIEGAS
  • PREPARAÇÃO E CARACTERIZAÇÃO DE FIBRAS ELETROFIADAS DE POLIAMIDA 6 E QUITOSANA
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 28/05/2018

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9
  • CÉSAR AUGUSTO DÍAZ POMAR
  • Hollow magnetic and semiconductor micro/nanostructures: synthesis, physical properties and application
  • Orientador : JOSE ANTONIO SOUZA
  • Data: 29/05/2018

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10
  • ADRIANNE MARLISE MENDES BRITO
  • Estrutura e Atividade de Bromelaína Associada a Nanopartículas de Ouro

  • Orientador : ISELI LOURENCO NANTES CARDOSO
  • Data: 26/09/2018

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11
  • JULIO HARADA
  • Extrusão de filme soprado de PBAT/PLA contendo negro de fumo, composto orgânico e cinza de cascas de arroz para aplicações na área agrícola

  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 28/11/2018

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12
  • LARA TAVARES DOS SANTOS
  • EFEITO ESTABILIZANTE DA LIGNINA KRAFT EM PBAT DURANTE ENVELHECIMENTO TÉRMICO E HIDROTÉRMICO

  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 13/12/2018

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13
  • ISIS SOUSA OLIVEIRA PEREIRA
  • OBTENÇÃO E CARACTERIZAÇÃO DE ARCABOUÇOS OBTIDOS À PARTIR DE COLÁGENO E QUITOSANA ASSOCIADOS COM POLÍMEROS SINTÉTICOS OU ÓLEO VEGETAL DE COPAÍBA PARA APLICAÇÃO NO REPARO DE CARTILAGEM

  • Orientador : JULIANA MARCHI
  • Data: 17/12/2018

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2017
Dissertações
1
  • ANDRESSA VIDAL MÜLLER
  • Investigação sobre a cinética de formação de compostos tris-heterolépticos de Ru(II) com potencial aplicação em conversão de energia
  • Orientador : ANDRE SARTO POLO
  • Data: 20/01/2017

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2
  • SWAGOTOM SARKAR
  • Activation under visible light of Strontium Titanate Surface for water splitting into Hydrogen and Oxygen Molecules
  • Orientador : FLAVIO LEANDRO DE SOUZA
  • Data: 14/02/2017

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3
  • JOSE EDUARDO ULLOA ROJAS
  • Preparation and characterization of fibroin hydrogels for potential application in photodynamic therapy
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 30/06/2017

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4
  • ANTÔNIA PATRÍCIA DE QUEIROZ MENDES
  • Síntese, caracterização e avaliação do efeito bactericida de vidros bioativos com incorporação de prata
  • Orientador : JULIANA MARCHI
  • Data: 05/07/2017

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5
  • GABRIEL RAVANHANI SCHLEDER
  • Intrinsic self-healing nanocomposites: computational simulations
  • Orientador : JEVERSON TEODORO ARANTES JUNIOR
  • Data: 01/08/2017

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6
  • VICTOR BURATTO TINTI
  • Síntese e caracterização de nanopartículas de Ni em matriz de cromita de lantânio
  • Orientador : DANIEL ZANETTI DE FLORIO
  • Data: 04/09/2017

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7
  • ELOANA PATRÍCIA RIBEIRO
  • Desenvolvimento de revestimentos de conversão à base de cério em liga de magnésio AZ91D
  • Orientador : RENATO ALTOBELLI ANTUNES
  • Data: 19/09/2017

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8
  • LAÍS BEZERRA BERTUNES
  • Estudo do efeito do tempo de anodização no comportamento de corrosão da liga zircaloy-4
  • Orientador : RENATO ALTOBELLI ANTUNES
  • Data: 20/09/2017

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9
  • DANIEL VICTOR AMARAL CHIARETTI
  • Propriedades mecânicas e reológicas de nanocompósitos híbridos com matriz de epóxi
  • Orientador : DANILO JUSTINO CARASTAN
  • Data: 06/11/2017

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10
  • EDUARDO GIMENES JABES
  • Síntese e caracterização de nanocompósito de matriz polimérica contendo nanopartículas de magnetita
  • Orientador : MARCIA TSUYAMA ESCOTE
  • Data: 23/11/2017

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Teses
1
  • LAYS BATISTA FITARONI
  • Nanocompósitos de PET virgem e reciclado/argila sepiolita via extrusão: correlação entre estrutura e propriedades
  • Orientador : SANDRA ANDREA CRUZ
  • Data: 23/03/2017

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2
  • HELOISA CRISTINA FERNANDES CORDON
  • Caracterização estrutural e avaliação do processo de reciclagem de diferentes formas de gesso
  • Orientador : FABIO FURLAN FERREIRA
  • Data: 30/06/2017

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3
  • MARCIO SENA CURVELLO
  • Síntese e Caracterização de Óxidos Multiferroicos
  • Orientador : MARCIA TSUYAMA ESCOTE
  • Data: 02/08/2017

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4
  • IRINA MARINHO FACTORI
  • Obtenção e Caracterização de Nanocompósitos de Poli (Álcool Vinílico) com Nanotubos de Titanato por Eletrofiação
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 16/08/2017

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5
  • KELLY CRISTINA DE LIRA LIXANDRÃO
  • Estudo e Caracterização de Compósito de Polipropileno e Pó de Pneu para Utilização na Indústria Automotiva
  • Orientador : FABIO FURLAN FERREIRA
  • Data: 25/08/2017

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6
  • WALDEMIR MOURA DE CARVALHO JÚNIOR
  • Efeito de Dopantes em Nanoestruturas Semicondutoras e seu Impacto no Desempenho Fotocatalítico
  • Orientador : FLAVIO LEANDRO DE SOUZA
  • Data: 06/09/2017

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7
  • AFONSO CHIMANSKI
  • PRODUÇÃO E CARACTERIZAÇÃO MICROESTRUTURAL, ÓPTICA, MECÂNICA E TRIBOLÓGICA DE VIDROS E COMPÓSITOS CERÂMICOS PARA APLICAÇÃO ODONTOLÓGICA
  • Orientador : HUMBERTO NAOYUKI YOSHIMURA
  • Data: 29/09/2017

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8
  • PAULA MARIA GABRIELA LEAL FERREIRA
  • Obtenção e investigação das propriedades do nanocompósito polimérico de poliamida 6 com polianilina e negro de fumo condutor  

  • Orientador : GERSON LUIZ MANTOVANI
  • Data: 29/09/2017

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9
  • VÂNIA MENDES DO PRADO RAMOS
  • Estudo estrutural e rota de síntese via mecanoquímica de sal híbrido derivado do artesunato e mefloquina
  • Orientador : FABIO FURLAN FERREIRA
  • Data: 04/10/2017

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10
  • MARIANA SAYURI ISHIKAWA
  • Aplicação de Espectroscopia Vibracional (Raman e Infravermelho) Para a Investigação da Cinética de Formação de Micro/Nanotubos de L,L-Difenilalanina e das Propriedades Físicas da Água Confinada em Fibras de Ácido Polilático
  • Orientador : HERCULANO DA SILVA MARTINHO
  • Data: 22/11/2017

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11
  • BRUNA MIRANDA SOARES FERRANTE
  • Síntese e Caracterização de Nanoestruturas Lipopeptídicas: Aplicação como Catalisadores em Reações Aldólicas em Meio Aquoso
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 08/12/2017

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12
  • MAIRA DE LOURDES REZENDE
  • Avaliação dos fatores bióticos e abióticos na biodegradação do PLA e do TPS
  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 18/12/2017

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2016
Dissertações
1
  • ASAPH ARMANDO JACINTO
  • Obtenção de nanocristais de celulose a partir de fibra de bambu usando ultrassom de alta intensidade
  • Orientador : MARCIA APARECIDA DA SILVA SPINACE
  • Data: 26/02/2016

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2
  • LEANDRO ANTONIO DE OLIVEIRA
  • Desenvolvimento de filmes anódicos sobre o aço API 5L X80 e caracterização de seu comportamento eletroquímico e morfológico
  • Orientador : RENATO ALTOBELLI ANTUNES
  • Data: 07/03/2016

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3
  • CLÉBER LUCIUS DA COSTA
  • Obtenção e investigação das propriedades anticorrosivas de revestimento de resina epóxi modificado com polianilina e negro de fumo
  • Orientador : GERSON LUIZ MANTOVANI
  • Data: 14/03/2016

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4
  • JÉSSICA HELISA HAUTRIVE ROSSATO
  • Obtenção e estudo de blendas poliméricas de ABS com copolímero em bloco SBS
  • Orientador : GERSON LUIZ MANTOVANI
  • Data: 17/03/2016

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5
  • DANIEL NEGRÃO RODRIGUES
  • Desenvolvimento de filmes de hematita para aplicação em protótipo de célula fotoeletroquímica
  • Orientador : FLAVIO LEANDRO DE SOUZA
  • Data: 29/03/2016

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6
  • RAFAELA GUIMARÃES DA ROCHA
  • Avaliação do efeito de agentes pró-oxidantes orgânicos na degradação do polipropileno
  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 19/04/2016

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7
  • JULIANA SARANGO DE SOUZA
  • Estudo da corrosão por pite do aço inoxidável AISI 409
  • Orientador : RENATO ALTOBELLI ANTUNES
  • Data: 02/05/2016

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8
  • MARCELA FABBIO ANDRADE
  • Blendas cocontínuas de poliestireno e polipropileno: compatibilização, morfologia e propriedades mecânicas
  • Orientador : DANILO JUSTINO CARASTAN
  • Data: 10/08/2016

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9
  • CRISTIANE REGINA STILHANO VILAS BÔAS
  • Síntese e Caracterização de Grafeno Puro e Dopado Visando Aplicações em Eletrônica Orgânica
  • Orientador : DEMETRIO JACKSON DOS SANTOS
  • Data: 17/08/2016

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10
  • ROMI SCHMIEDER PIVETTA
  • Efeitos de irradiação por feixe de elétrons em compósitos de polipropileno reforçados com lignina.

  • Orientador : DEMETRIO JACKSON DOS SANTOS
  • Data: 01/09/2016

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11
  • EDUARDO GONÇALVES DA SILVA
  • Síntese e caracterização de poliuretanos obtidos de fonte renovável e aplicado como matriz em compósito reforçado por microfibras de polipropileno
  • Orientador : DEMETRIO JACKSON DOS SANTOS
  • Data: 02/09/2016

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12
  • BARDIA ETT
  • Desenvolvimento de revestimentos de Ni-W-P por deposição química
  • Orientador : RENATO ALTOBELLI ANTUNES
  • Data: 09/09/2016

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13
  • ENESIO MARINHO DA SILVA JUNIOR
  • Modulação das Propriedades eletrônicas de óxidos metálicos para aplicação em células fotoeletroquímicas
  • Orientador : CEDRIC ROCHA LEAO
  • Data: 09/09/2016

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14
  • CÉCILE CHAVES HERNANDEZ
  • Desenvolvimento de metodologia para extração de nanocristais de celulose de resíduos de palha de milho e de folha de bananeira
  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 28/09/2016

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15
  • DIEGO ANÍSIO MODESTO
  • Síntese e caracterização de nanofios supercondutores de YBa2Cu3O7-ä por preenchimento de membrana via sol-gel
  • Orientador : ALEXANDRE JOSE DE CASTRO LANFREDI
  • Data: 09/11/2016

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16
  • MARIA PAULA PEREIRA DE MIRANDA JOSEFOVICH MARTIN
  • Investigação dos parâmetros para eletrofiação do Poli(3-Hidroxibutirato-co-3-Hidroxivalerato)
  • Orientador : MARISELMA FERREIRA
  • Data: 05/12/2016

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Teses
1
  • LUIS ANTONIO CCOPA YBARRA
  • Desenvolvimento de compósito de carbeto de tungstênio (WC) com matriz de intermetálico de alumineto de ferro (Fe3Al) pelo processo SPS "Spark Plasma Sintering"
  • Orientador : HUMBERTO NAOYUKI YOSHIMURA
  • Data: 24/02/2016

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2
  • MÁRCIA ISABEL DE SOUZA PRADO
  • Conjugados híbridos de L-difenilalanina e fotossensibilizadores
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 30/03/2016

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3
  • THIAGO DE CARVALHO CIPRIANO
  • NANOESTRUTURAS PEPTÍDICAS COMO SEMICONDUTORES OU TEMPLATES MOLECULARES PARA ELETRÔNICA ORGÂNICA
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 14/04/2016

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4
  • KAREN CRISTINA KAI
  • Incorporação de cerâmicas de fosfato de cálcio dopadas com magnésio e/ou zinco em matriz de hidrogel-fármaco para o tratamento da osteomielite associada à reparação óssea
  • Orientador : JULIANA MARCHI
  • Data: 09/05/2016

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5
  • ALINE ZANCHET
  • Obtenção e Caracterização de Artefatos Elastoméricos Contendo Aditivos Provenientes de Fontes Renováveis
  • Orientador : CARLOS HENRIQUE SCURACCHIO
  • Data: 13/05/2016

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6
  • ERICA GISLAINE APARECIDA DE MIRANDA
  • Produção fotoquímica de nanopartículas metálicas e peróxido de hidrogênio a partir de corante imobilizado em resina
  • Orientador : ISELI LOURENCO NANTES CARDOSO
  • Data: 05/10/2016

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7
  • JULIANE CARLA BERNARDI
  • NANOESTRUTURAS DE ÓXIDOS SUPERCONDUTORES DE YBa2Cu3O7-ä.
  • Orientador : MARCIA TSUYAMA ESCOTE
  • Data: 04/11/2016

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8
  • HUANG HAN PANG
  • SÍNTESE E CARACTERIZAÇÃO DE ÓXIDOS UNIDIMENSIONAIS DE SnO2, SnO2:Ge, SnO2:Si e SnO2:Zn
  • Orientador : ALEXANDRE JOSE DE CASTRO LANFREDI
  • Data: 07/12/2016

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9
  • LAYSA PIRES DE FIGUEIREDO
  • CARACTERIZAÇÃO FÍSICO-QUÍMICA E ESTUDOS DE CITOTOXICIDADE DAS FORMAS ANIDRA E HIDRATADA DO FÁRMACO ANTINEOPLÁSICO LASSBio-1735 - UM ANÁLOGO DA COMBRETASTATINA A4
  • Orientador : FABIO FURLAN FERREIRA
  • Data: 12/12/2016

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10
  • AMANDA LAURA IBIAPINO
  • Caracterização físico-química dos derivados sulfonilidrazônicos - LASSBio-1773 e LASSBio-1774 - empregados no tratamento do diabetes mellitus tipo 2
  • Orientador : FABIO FURLAN FERREIRA
  • Data: 13/12/2016

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2015
Dissertações
1
  • ANDRÉ PEREIRA
  • Preparação e caracterização por espectroscopia de impedância de compósitos de policarbonato com nanotubos de carbono
  • Orientador : DANIEL ZANETTI DE FLORIO
  • Data: 29/01/2015

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2
  • ROGERIO RAMOS DE SOUSA JUNIOR
  • Estudo da orientação morfológica de copolímero em bloco e seus nanocompósitos pelo processamento por extrusão de filme tubular
  • Orientador : DANILO JUSTINO CARASTAN
  • Data: 26/02/2015

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3
  • GIULIA MARIA RODRIGUES ALVARES
  • Desenvolvimento e Caracterização de Fibras de Poli (acrilonitrila-co-acetato de vinila) Obtidas Por Meio de Eletrofiação
  • Orientador : EVERALDO CARLOS VENANCIO
  • Data: 09/03/2015

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4
  • DANIEL ANGEL BELLIDO AGUILAR
  • Incorporação de impurezas pelo método do complexo polimerizado em nanoestruturas de óxido de ferro
  • Orientador : FLAVIO LEANDRO DE SOUZA
  • Data: 19/05/2015

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5
  • TELMA ZAMBANINI
  • Nanoclusters de Violaceína: Estudo de Primeiros Princípios
  • Orientador : JEVERSON TEODORO ARANTES JUNIOR
  • Data: 28/05/2015

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6
  • BRUNA TOSCO
  • Caracterização morfológica e estrutural de filmes finos e automontados a base de imidas aromáticas
  • Orientador : JOSE FERNANDO QUEIRUGA REY
  • Data: 11/09/2015

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Teses
1
  • ALINE OLIMPIO PEREIRA
  • Exploring computational materials for energy: from first principles to mesoscopic methods
  • Orientador : CAETANO RODRIGUES MIRANDA
  • Data: 02/02/2015

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2
  • ALEXANDRE RAMALHO SILVA
  • Estudos de primeiros princípios do LaAIO3 e do SrTiO3: Superfícies e Interface
  • Orientador : GUSTAVO MARTINI DALPIAN
  • Data: 05/02/2015

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3
  • IVALDETE DA SILVA DUPIM
  • Processamento de pós de Zircaloy por hidratação e desidratação e microestruturas de ligas de urânio-molibidenio
  • Orientador : SYDNEY FERREIRA SANTOS
  • Data: 11/02/2015

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4
  • MARCCUS VICTOR ALMEIDA MARTINS
  • Bioânodo constituído pela enzima glicose oxidase e óxido de grafeno
  • Orientador : FRANK NELSON CRESPILHO
  • Data: 03/03/2015

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5
6
  • PÂMELA SIERRA GARCIA
  • Desenvolvimento de Blendas de polipropileno reciclado/borracha desvulcanizada via micro-ondas
  • Orientador : SANDRA ANDREA CRUZ
  • Data: 29/06/2015

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7
  • JULIANA ALVES PEREIRA SATO
  • Caracterização estrutural de insumos farmacêuticos ativos e medicamentos anti-hipertensivos
  • Orientador : FABIO FURLAN FERREIRA
  • Data: 14/08/2015

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8
  • TACIANA DEPRÁ MAGRINI ALVA
  • Influência dos aparatos ópticos na bioinibição/bioestimulação de células Vero e fibroblastos sujeitos à irradiação com laser de baixa intensidade
  • Orientador : HERCULANO DA SILVA MARTINHO
  • Data: 21/08/2015

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9
  • ROCHELE CRISTINE AYMAY BEVILAQUA
  • Ressonância Magnética Nuclear de Materiais para Aplicações na Indústria do Petróleo
  • Orientador : CAETANO RODRIGUES MIRANDA
  • Data: 14/10/2015

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10
  • ARYANE TOFANELLO DE SOUZA
  • Cadeias Laterais de Proteínas e Peptídeos Bioinspirados como Agentes Redutores para a Síntese de Nanopartículas de Ouro
  • Orientador : ISELI LOURENCO NANTES CARDOSO
  • Data: 23/10/2015

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11
  • ROBERTA MARTINS DA COSTA BIANCHI
  • Compostos Peptídicos Nanoestruturados para direta Imobilização da Urease
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 08/12/2015

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12
  • MICHELLE DA SILVA LIBERATO
  • "Matrizes poliméricas funcionais preparadas por eletrofiação: estudos das propriedades estruturais e processos de biodegradação"
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 09/12/2015

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13
  • PAULO HENRIQUE LOPES AGUIAR
  • Nanocompósitos de Polipropileno e Argila Sepiolita: Desenvolvimento, Compatibilização e Caracterização
  • Orientador : SANDRA ANDREA CRUZ
  • Data: 09/12/2015

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14
  • ANTONIO CLAUDIO MICHEJEVS PADILHA
  • Computational Simulation of TiO2 based memristive systems: from the raw material to the device
  • Orientador : GUSTAVO MARTINI DALPIAN
  • Data: 17/12/2015

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2014
Dissertações
1
  • ALVARO DAVID TÓRREZ BAPTISTA
  • Cálculos de estados de superficie em nanoestruturas de ZnO
  • Orientador : JEVERSON TEODORO ARANTES JUNIOR
  • Data: 06/02/2014

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2
  • PAULO ROBERTO VIEIRA DE MORAIS
  • Modificação superficial de uma liga alumínio-silício por atrito de pino não consumível
  • Orientador : HUMBERTO NAOYUKI YOSHIMURA
  • Data: 06/02/2014

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3
  • BRUNA NICCOLI RAMIREZ
  • Síntese e caracterização de compostos LaNi1-xFeXO3 para aplicação em célula a combustível de óxido sólido
  • Orientador : MARCIA TSUYAMA ESCOTE
  • Data: 13/02/2014

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4
  • EKATERINA FILATOVA
  • Simulating DNA sequencing in graphene nanopores: a QM/MM study to include dynamical and environmental effects
  • Orientador : ALEXANDRE REILY ROCHA
  • Data: 21/02/2014

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5
  • THIAGO RODRIGUES
  • Desenvolvimento e caracterização de condutores iônicos do tipo ABO3
  • Orientador : JOSE FERNANDO QUEIRUGA REY
  • Data: 10/03/2014

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6
  • FELIPE CARNEIRO DA SILVA
  • "Estudos da influência das condições de deposição no comportamento mecânico de filmes finos de TiN"
  • Orientador : ALEXANDRE JOSE DE CASTRO LANFREDI
  • Data: 18/03/2014

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7
  • YURI MENZL CELASCHI
  • Design Computacional de mesoestruturas de sílica para captura e sequestro de CO2: controlando fluidos nanoconfinados
  • Orientador : CAETANO RODRIGUES MIRANDA
  • Data: 28/04/2014

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8
  • CLAUDIO ROBERTO PASSATORE
  • Compósitos de polipropileno com reforço de fibras vegetais tipo cambará, coco, sisal e piaçava
  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 16/06/2014

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9
  • FERNANDA DE JESUS GONÇALVES
  • Estudo de nanoestruturas de óxido de zinco sintetizadas em condições hidrotermais: avaliação toxicológica
  • Orientador : FLAVIO LEANDRO DE SOUZA
  • Data: 27/08/2014

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10
  • RODRIGO MONTEIRO DE OLIVEIRA
  • Estudo Teórico de Nanoestruturas de Óxido de Magnésio
  • Orientador : JEVERSON TEODORO ARANTES JUNIOR
  • Data: 05/09/2014

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11
  • LARA TAVARES DOS SANTOS
  • Deposição e caracterização de óxidos metálicos pré e pós tratamento superficial por conversor de camada a base de zircônio
  • Orientador : DEMETRIO JACKSON DOS SANTOS
  • Data: 09/09/2014

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12
  • JARDEL CASTRO FOLCO
  • Análise de Corrosão por Espectroscopia de Impedância em bronzinas de motores a combustão flexíveis
  • Orientador : DANIEL ZANETTI DE FLORIO
  • Data: 23/10/2014

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Teses
1
  • WELLINGTON ALVES
  • Síntese e funcionalização de nanotubos de titanato com nanoparticulas de ouro para o desenvolvimento de dispositivos bioeletrônicos.
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 06/01/2014

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2
  • TARCISO SILVA DE ANDRADE FILHO
  • Estudo teórico de efeitos de interações de moléculas de água com nanoestruturas contendo difenilalanina
  • Orientador : ALEXANDRE REILY ROCHA
  • Data: 03/02/2014

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3
  • LIGIA MARIA MANZINE COSTA
  • Desenvolvimento e caracterização de membranas eletrofiadas a base de borracha natural e poli(e-caprolactona)
  • Orientador : MARISELMA FERREIRA
  • Data: 11/02/2014

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4
  • MICHELE APARECIDA SALVADOR
  • Simulação de Monte Carlo de fluidos magnéticos em magnetolipossomos
  • Orientador : RONEI MIOTTO
  • Data: 26/02/2014

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5
6
  • MELISSA MEDEROS VIDAL
  • Memórias não voláteis obtidas a partir de nanopartículas de Ge crescidas por LPCVD como nano-portas flutuantes em capacitores MOS
  • Orientador : SEGUNDO NILO MESTANZA MUNOZ
  • Data: 27/06/2014

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7
  • MARCOS BATISTA GARCIA
  • Estudo das características tribológicas de partículas de ZnO e AI2O3 como aditivo para lubrificantes
  • Orientador : HUMBERTO NAOYUKI YOSHIMURA
  • Data: 24/07/2014

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8
  • CAMILA PINHEIRO SOUSA
  • Modificação da superfície de nanoestruturas de peptídeos visando potencial aplicação em dispositivos eletroquímicos
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 12/09/2014

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9
  • ERIKA TIEMI SATO
  • Modelo DFT construído à partir do colágeno para estudo da água confinada em tecido da derme
  • Orientador : HERCULANO DA SILVA MARTINHO
  • Data: 25/11/2014

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10
  • FABIULA DANIELLI BASTOS DE SOUSA
  • Blendas de polietileno reforçado com cargas nanométricas e resíduos de pneu desvulcanizados via micro-ondas
  • Orientador : CARLOS HENRIQUE SCURACCHIO
  • Data: 28/11/2014

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11
  • SIVONEY FERREIRA DE SOUZA
  • Nanofibras e Nanowhiskers de celulose oriundos de curauá e fique: obtenção e estudos de interação celular
  • Orientador : MARISELMA FERREIRA
  • Data: 08/12/2014

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12
  • ÉDER COSTA OLIVEIRA
  • PET reciclado para contato com alimento e a avaliação da degradação na presença de contaminantes
  • Orientador : SANDRA ANDREA CRUZ
  • Data: 18/12/2014

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2013
Dissertações
1
  • FERNANDA CRISTINA PENA FERREIRA SALES
  • Biocélula a combustível de glicose/oxigênio implantável
  • Orientador : FRANK NELSON CRESPILHO
  • Data: 18/02/2013

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2
  • AMANDA LAURA IBIAPINO
  • Caracterização estrutural de matérias-primas de isoniazida e rifampicina
  • Orientador : FABIO FURLAN FERREIRA
  • Data: 28/02/2013

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3
  • MARIANA SAYURI ISHIKAWA
  • O papel das interações fônon-fônon em sistemas com alta anarmonicidade: Compração entre os isômeros ópticos L/D cisteína e L/D-prolina
  • Orientador : HERCULANO DA SILVA MARTINHO
  • Data: 05/03/2013

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4
  • VÂNIA MENDES DO PRADO RAMOS
  • Caracterização estrutural de polimorfos do cloridrato de mefloquina
  • Orientador : FABIO FURLAN FERREIRA
  • Data: 05/03/2013

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5
  • LAYS BATISTA FITARONI
  • Avaliação da degradação e estabilização de nanocompósitos de polipropileno-argila montmorilonita
  • Orientador : SANDRA ANDREA CRUZ
  • Data: 06/03/2013

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6
  • MIDILANE SENA MEDINA
  • Incorporação de citrocromo C em sílica mesoporosa SBA-15
  • Orientador : DANIEL ZANETTI DE FLORIO
  • Data: 07/03/2013

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7
  • GEISI ROJAS BARRETO
  • Nanopartículas de magnetita polidispersa estabilizadas em lipídios e aplicadas em modelos de membrana
  • Orientador : FRANK NELSON CRESPILHO
  • Data: 22/04/2013

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8
  • SILVANO LEAL DOS SANTOS
  • Estudo da fundição sob pressão da liga de Al-Si-Cu DIN EN AC 46000: Influência da temperatura e pressão de injeção nas microestruturas e propriedades mecânicas
  • Orientador : SYDNEY FERREIRA SANTOS
  • Data: 03/05/2013

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9
  • HEITOR HERMINIO CAPUANI
  • Um novo potencial interatômico polarizável para os carbonatos parametrizado via cálculos de primeiros princípios
  • Orientador : CAETANO RODRIGUES MIRANDA
  • Data: 23/05/2013

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10
  • WALDEMIR MOURA DE CARVALHO JÚNIOR
  • Propriedades fotocatalíticas de filmes nanoestruturados de óxido de ferro sintetizados pelo método hidrotérmico
  • Orientador : FLAVIO LEANDRO DE SOUZA
  • Data: 12/07/2013

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11
  • YGOR MORAIS JAQUES
  • Estabilidade estrutural e energética de nanotubos de difenilalanina
  • Orientador : DANIEL ZANETTI DE FLORIO
  • Data: 02/08/2013

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12
  • ANDERSON MUNIZ CALHABEU
  • Estudo do comportamento da borracha natural e da borracha estireno-butadieno no teste de fadiga De Mattia
  • Orientador : CARLOS HENRIQUE SCURACCHIO
  • Data: 06/08/2013

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13
  • MAURICIO BATISTA DE LIMA
  • Desenvolvimento de ligante inorgânico nanoestruturado para processamento cerâmico ecologicamente amigável
  • Orientador : HUMBERTO NAOYUKI YOSHIMURA
  • Data: 29/08/2013

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14
  • VINICIUS AUGUSTO DAL BELLO LINDO
  • Obtenção, caracterização e aplicação na indústria pneumática, de sílicas precipitadas a partir de silicato de sódio.
  • Orientador : GERSON LUIZ MANTOVANI
  • Data: 29/08/2013

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15
  • AFONSO CHIMANSKI
  • Desenvolvimento de biocompósitos cerâmicos infiltrados por vidro para aplicação em restauração dentária.
  • Orientador : HUMBERTO NAOYUKI YOSHIMURA
  • Data: 16/09/2013

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16
  • PAULA MARIA GABRIELA LEAL FERREIRA
  • Investigação sobre os modos vibracionais da água confinada supercongelada em nanotubos de difenilalanina
  • Orientador : JOSE ANTONIO SOUZA
  • Data: 26/09/2013

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17
  • CICERO INACIO DA SILVA FILHO
  • Síntese do indato de bário (Ba2In2O5) pelo método dos precursores poliméricos modificado
  • Orientador : JOSE FERNANDO QUEIRUGA REY
  • Data: 27/09/2013

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18
  • ELTON FRANCISQUINI
  • Caracterização das propriedades morfológicas, estruturais e magnéticas de nanopartículas Fe3O4 e Fe2CoO4 em matriz orgânica"
  • Orientador : JOSE ANTONIO SOUZA
  • Data: 07/10/2013

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19
  • NATHALIE MINAKO ITO
  • Estudo das propriedades físico-químicas de nanoestruturas de óxido de ferro para aplicações fotocatalíticas
  • Orientador : FLAVIO LEANDRO DE SOUZA
  • Data: 08/10/2013

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20
  • WUDMIR YUDY ROJAS VERASTEGUI
  • Eletronic and Transport propeties of graphene nanoribbons with adsorved transition metal impurities: spin-orbit interaction
  • Orientador : ALEXANDRE REILY ROCHA
  • Data: 07/11/2013

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21
  • FERNANDO STEFFLER
  • Nanofios: um estudo da estabilidade de nanoestruturas do TiO2
  • Orientador : GUSTAVO MARTINI DALPIAN
  • Data: 02/12/2013

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22
  • MARIANA FATOBENE ANDO
  • Fibras ópticas microestruturadas de vidro telurito dopado com érbio para amplificação óptica
  • Orientador : JORGE DIEGO MARCONI
  • Data: 04/12/2013

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Teses
1
  • LAOS ALEXANDRE HIRANO
  • Caracterização eletromecânica e eletro-morfológica de compósitos de polímero ionomérico e metal aplicados ao desenvolvimento de atuadores robóticos
  • Orientador : CARLOS HENRIQUE SCURACCHIO
  • Data: 07/06/2013

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2
  • RONDES FERREIRA DA SILVA
  • Micro-/Nanoestruturas de L-difenilalanina para transporte intracelular de agentes bioativos: caracterização, cinética de liberação e citotoxicidade
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 10/08/2013

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3
  • THAÍS FERNANDES SCHMIDT
  • Monocamadas e bicamadas lipídicas: adsorção de azul de metileno e fotossensibilização
  • Data: 21/08/2013

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4
  • CLEITON DOMINGOS MACIEL
  • Estudo computacional da termodinâmica de solvatação de materiais baseados em carbono
  • Orientador : EUDES ETERNO FILETI
  • Data: 17/12/2013

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5
  • CELSO LUIS DE CARVALHO
  • O efeito de oxidantes e amido termoplástico na (bio)degradação do polipropileno
  • Orientador : DERVAL DOS SANTOS ROSA
  • Data: 18/12/2013

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2012
Dissertações
1
  • VITOR ALEXANDRE NUNES DE CARVALHO
  • Estudo fotoeletroquímico de filmes finos nanoestruturados de óxidos metálicos: Aplicação na fotooxidação da água.
  • Orientador : FLAVIO LEANDRO DE SOUZA
  • Data: 13/02/2012

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2
  • MICHELLE DA SILVA LIBERATO
  • Síntese e caracterização de nanoestruturas peptídicas: Estudos espectroscópicos e aplicações
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 27/02/2012

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3
  • ALLAN MOREIRA XAVIER
  • Avaliação das propriedades morfológicas e estruturais de nanoestruturas de óxido de ferro sintetizadas pelo método hidrotermico.
  • Orientador : FLAVIO LEANDRO DE SOUZA
  • Data: 02/03/2012

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4
  • ANTONIO FRANCISCO ARCANJO DE ARAUJO MELO
  • Magnetoeletroquímica de partículas de magnetita modificadas com quitosana e ferroceno para aplicação em bioeletrocatálise
  • Orientador : FRANK NELSON CRESPILHO
  • Data: 12/03/2012

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5
  • ANA CAROLINA MIOKO NOZAKI
  • Caracterização de membranas de colágeno visando à aplicação no tratamento de lesões de cartilagem articular
  • Orientador : JULIANA MARCHI
  • Data: 02/04/2012

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6
  • KAREN CRISTINA KAI
  • Síntese, caracterização físico-químico e avaliação biológica In Vitro de cerâmicas de fosfato de cálcio dopadas com magnésio de zinco.
  • Orientador : JULIANA MARCHI
  • Data: 02/04/2012

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7
  • DANIEL FELIPE SIMIÃO
  • Síntese e caracterização de nanoestruturas de óxidos Perovskitas
  • Orientador : MARCIA TSUYAMA ESCOTE
  • Data: 09/05/2012

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8
  • THIAGO REVERS DREYER
  • Estudo por Micro-FTIR das alterações bioquímicas induzidas por laser de baixa intensidade em espermatozóides bovinos.
  • Orientador : HERCULANO DA SILVA MARTINHO
  • Data: 03/07/2012

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9
  • AMAURI LOBERTO
  • Efeitos da adição de boro e da atmosfera de sinterização na densificação e nas propriedades mecânicas da liga Fe - 0,3%C produzida por metalurgia do pó.
  • Orientador : HUMBERTO NAOYUKI YOSHIMURA
  • Data: 20/07/2012

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10
  • HUGO GAJARDONI DE LEMOS
  • Desenvolvimento de nanocompósitos a base de polímeros eletrônicos orgânicos
  • Orientador : EVERALDO CARLOS VENANCIO
  • Data: 17/09/2012

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11
  • LAYSA PIRES DE FIGUEIREDO
  • Análise de excipientes em comprimidos de fármacos comercializados
  • Orientador : FABIO FURLAN FERREIRA
  • Data: 20/09/2012

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12
  • MARCIO SENA CURVELLO
  • Estudo das propriedades magnetoelétricas de compostos Eu1-xBax TiO3
  • Orientador : MARCIA TSUYAMA ESCOTE
  • Data: 20/09/2012

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13
  • KELLY CRISTINA DE LIRA LIXANDRÃO
  • Estudo da estrutura cristalina do albendazol com o uso da difração de raios X
  • Orientador : FABIO FURLAN FERREIRA
  • Data: 21/09/2012

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14
  • CARINE SANTANA DE SOUZA RIBEIRO
  • Síntese e caracterização de estruturas de sílica oca obtidas à partir de esferas de poliestireno
  • Orientador : SEGUNDO NILO MESTANZA MUNOZ
  • Data: 08/10/2012

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15
  • KAMILA CASSIA PAGNONCELLI
  • Estudo biocatalítico da enzima glicose oxidase em eletrodos modificados com partículas magnéticas utilizando magnetoeletroquímica
  • Orientador : FRANK NELSON CRESPILHO
  • Data: 03/12/2012

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Teses
1
2
  • LUIS FELIPE DAS CHAGAS E SILVA DE CARVALHO
  • Análise de processos inflamatórios por espectroscopia vibracional em altos números de onda
  • Orientador : HERCULANO DA SILVA MARTINHO
  • Data: 07/11/2012

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2011
Dissertações
1
  • THIAGO DE CARVALHO CIPRIANO
  • Imobilização de sistemas biomiméticos em nanoestruturas peptídicas aplicadas ao desenvolvimento de biossensores.
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 03/02/2011

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2
  • TACIANA DEPRÁ MAGRINI ALVA
  • Avaliação da resposta celular devido a terapia a lazer de baixa intensidade em culturas de tumores mamários.
  • Orientador : HERCULANO DA SILVA MARTINHO
  • Data: 28/02/2011

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3
  • JULIANA ALVES PEREIRA SATO
  • Fabricação e caracterização de sistemas poliméricos nanoestruturados obtidos por meio do uso da técnica de eletrofiação
  • Orientador : EVERALDO CARLOS VENANCIO
  • Data: 11/03/2011

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4
  • JAMILE BRANDI
  • Cerâmicas nanoporosas com estrutura hierarquizada para aplicação em altas temperaturas.
  • Orientador : RAFAEL SALOMAO
  • Data: 18/03/2011

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5
  • HELIANE ROSA DO AMARAL
  • Síntese e caracterização de nanoestruturas peptídicas funcionalizadas com polianilina.
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 18/05/2011

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6
  • BRUNO BARROS CUNHA
  • Propriedades estruturais e morfológicas de nanoestruturas de peptídeos.
  • Orientador : JOSE ANTONIO SOUZA
  • Data: 20/05/2011

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7
  • MARCCUS VICTOR ALMEIDA MARTINS
  • Nanoestruturas de oxi-hidróxidos de ferro (III) estabilizadas em matriz polimérica para aplicação em cátodos biomiméticos de biocélulas a combustível.
  • Orientador : FRANK NELSON CRESPILHO
  • Data: 31/05/2011

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8
  • LUCIANA MARTILIANO MILENA
  • Síntese e caracterização de hidrotalcita (MG6AL2(OH)16(CO3).4H2O) para aplicações em cerâmicas porosas.
  • Orientador : RAFAEL SALOMAO
  • Data: 08/07/2011

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9
  • FERNANDO CABRAL SALES DE OLIVEIRA
  • Pós condensação no estado sólido: uma abordagem para a reciclagem de PET
  • Orientador : SANDRA ANDREA CRUZ
  • Data: 03/08/2011

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10
  • WAGNER DIEGO GONÇALVES
  • Desenvolvimento de métodos numéricos para suavização de sinais e modelagem de ruídos em nanodispositivos.
  • Orientador : FRANK NELSON CRESPILHO
  • Data: 09/08/2011

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11
  • HELMUNT EDUARDO VIGO COTRINA
  • Produção e caracterização de nanoestruturas de La0,7(Ca1-x,Srx) 0,3 MnO3.
  • Orientador : MARCIA TSUYAMA ESCOTE
  • Data: 12/08/2011

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12
  • HUANG HAN PANG
  • Síntese e caracterização de nanoestruturas 1D de ITO e Sn0¿:Si
  • Orientador : ALEXANDRE JOSE DE CASTRO LANFREDI
  • Data: 15/08/2011

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13
  • ANDERSON FELIX MANOEL
  • Desenvolvimento de nanocompósitos de borracha natural, montmorilonita e quitosana.
  • Orientador : MARISELMA FERREIRA
  • Data: 16/08/2011

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14
  • EDUARDO DE SOUZA SANTOS
  • Preparação e caracterização por espectroscopia de impedância eletroquímica de biossensores à base da proteína PNA sobre substratos cerâmicos
  • Orientador : DANIEL ZANETTI DE FLORIO
  • Data: 16/08/2011

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15
  • PAULO HENRIQUE LOPES AGUIAR
  • Polipropileno clarificado recoberto com filmes de carbono amorfo e hodrogenado pelo processo PECVD
  • Orientador : SANDRA ANDREA CRUZ
  • Data: 03/10/2011

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16
  • MÁRCIA ISABEL DE SOUZA PRADO
  • Nanotubos de peptídeos modificados com grupos fluorescentes: preparação e propriedades.
  • Orientador : WENDEL ANDRADE ALVES
  • Data: 07/11/2011

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17
  • RODRIGO MICHELIN IOST
  • Superfícies automontadas com Poli(estireno sulfonato de sódio) e o dendrímero poliamidoamina como plataformas para eletrodeposição de nanopartículas de ouro.
  • Orientador : FRANK NELSON CRESPILHO
  • Data: 11/11/2011

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Teses
1
  • ALINE LUCIANA SCHOENHALZ
  • Efeitos de superfície em nanocristais de ZnO
  • Orientador : GUSTAVO MARTINI DALPIAN
  • Data: 04/11/2011

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2010
Dissertações
1
  • MARIA ISABEL ALMEIDA DE OLIVEIRA
  • Estudo sistemático das propriedades eletrônicas e estruturais de semicondutores bidimensionais com estruturas tipo grafeno.
  • Orientador : GUSTAVO MARTINI DALPIAN
  • Data: 26/02/2010

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2
  • FABIULA DANIELLI BASTOS DE SOUSA
  • Nanocompósitos de borracha nitrílica com argilas montmoriloníticas e bentonitas
  • Orientador : CARLOS HENRIQUE SCURACCHIO
  • Data: 26/03/2010

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3
  • JULIO CESAR MARTINS XIMENES
  • Preparação e caracterização de nanocompósito de quitosana com argilas organofilicas.
  • Orientador : MARISELMA FERREIRA
  • Data: 05/08/2010

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4
  • ANTONIO WELLINGTON LIMA DE SA
  • Fabricação e Caracterização de Filmes Automontados de PAH/BSA
  • Orientador : EVERALDO CARLOS VENANCIO
  • Data: 18/08/2010

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5
  • FRANCISCO NABUO TABUTI
  • Desenvolvimento de camadas finas de eletrólitos de zircônia depositados por spin coating para células a combustível de óxido sólido
  • Orientador : DANIEL ZANETTI DE FLORIO
  • Data: 18/08/2010

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6
  • ERIKA TIEMI SATO
  • Investigação sobre o papel da água confinada em tecidos biológicos.
  • Orientador : HERCULANO DA SILVA MARTINHO
  • Data: 11/11/2010

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7
  • CELINA MASSUMI MIYAZAKI
  • Estudo de filmes automontados de látex de borracha natural, carboximetilquitosana e nanopartículas magnéticas.
  • Data: 17/11/2010

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8
  • PRISCILA CASTILHO PALAZZO
  • Estudo de adsorção de acúcares em superfície de ouro.
  • Orientador : RONEI MIOTTO
  • Data: 29/11/2010

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9
  • JOSUE SILVA DOS SANTOS
  • Interações entre glicina e elétrons de baixa energia: Formação de íons metaestáveis e afinidade eletrônica.
  • Orientador : MARCIO TEIXEIRA DO NASCIMENTO VARELLA
  • Data: 09/12/2010

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10
  • CLODOALDO LAZARETI
  • Nanocompósitos de poliuretano termoplástico com argila organofilica.
  • Orientador : CARLOS HENRIQUE SCURACCHIO
  • Data: 15/12/2010

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11
  • PÂMELA SIERRA GARCIA
  • Avaliação dos tipos de processamento na descontaminação e na degradação do polipropileno reciclado.
  • Orientador : SANDRA ANDREA CRUZ
  • Data: 15/12/2010

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12
  • ÉDER COSTA OLIVEIRA
  • Estudo dos parâmetros de deposição de filmes finos de carbono amorfo hidrogenado obtidos pelo processo PEVCD em embalagens PET pós-consumo reciclado.
  • Orientador : SANDRA ANDREA CRUZ
  • Data: 21/12/2010

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2009
Dissertações
1
2
  • CLEITON DOMINGOS MACIEL
  • Termodinâmica de sistemas fullênicos em soluções
  • Orientador : EUDES ETERNO FILETI
  • Data: 30/09/2009

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3
  • MITZI HASS WAKAMATSU
  • Análise interdisciplinar das oportunidades e riscos associados às Nanociências e Nanotecnologia
  • Orientador : RAFAEL SALOMAO
  • Data: 29/10/2009

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4
  • DANIEL ORTIZ MARTINZ
  • Nanocompósitos de PVC com argilas organofilicas
  • Orientador : CARLOS HENRIQUE SCURACCHIO
  • Data: 21/12/2009

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