Banca de DEFESA: PATRICIA CRISTINA COSTA LADEIRA

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : PATRICIA CRISTINA COSTA LADEIRA
DATA : 25/04/2022
HORA: 08:00
LOCAL: Santo André (virtual)
TÍTULO:

DESENVOLVIMENTO DE DIFERENTES MÉTODOS DE DETERMINAÇÃO DE MERCÚRIO PELA APLICAÇÃO DE GERAÇÃO DE VAPOR FRIO E UHPLC ACOPLADOS AO ICP-MS

PÁGINAS: 77
RESUMO:

O mercúrio é um elemento de ocorrência natural, estando presente nas diferentes esferas do sistema terrestre. A alta toxicidade de seus compostos faz com que a exposição humana a eles, por diferentes vias de contaminação, seja uma preocupação mundial incentivando o desenvolvimento de métodos analíticos aplicados a diferentes matrizes ambientais e biológicas para determinações de Hg total, fracionamento e especiação química. Desta forma, neste trabalho, foram desenvolvidos diferentes métodos de análise aplicando geração de vapor frio (CVG) e cromatografia líquida de ultra alta performance (UHPLC) hifenadas à espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). Inicialmente, avaliou-se um método para redução do efeito de memória no ICP-MS visando a determinação de Hg total com maior precisão. Verificou-se que a adição de 2-mercaptoetanol (2- ME), na concentração de 0,05% v/v, às soluções de trabalho solucionou o problema do efeito de memória possibilitando análises sem várias etapas de limpeza entre leituras. Para esse método foram obtidos limites de detecção (LOD) e quantificação (LOQ) de 5,25 e 17,5 ng g-1 , respectivamente, e recuperação de 98% para o material de referência certificado (CRM) TORT-3 (NRCC). Um método de geração de vapor frio acoplado ao ICP-MS (CVG-ICP-MS) foi otimizado visando a aplicação em determinações de Hg total e de fracionamento. Para isso, um sistema de injeção em fluxo foi montado para introdução de amostra e agente redutor, e diferentes condições experimentais, como vazão de argônio e concentrações dos reagentes, e parâmetros instrumentais do ICP-MS, como número de sweeps e de pontos por pico, além dos tempos de integração, foram otimizadas. O estudo foi realizado para dois redutores, borohidreto de sódio (NaBH4) e cloreto de estanho (II) (SnCl2), sendo que o segundo apresentou maior sensibilidade para determinação de Hg total, com LOD e LOQ de 2,25 e 7,50 ng g-1 , respectivamente. A acurácia do método foi avaliada pela análise de diferentes CRM após digestão ácida em micro-ondas, obtendo-se 114% de recuperação para FISH MUSCLE (ERM® - BB422) e 110% para o LOAM SOIL (ERM® - CC141). A aplicação deste redutor também proporcionou seletividade para Hg inorgânico, podendo ser aplicado para análises de fracionamento. Visto que a aplicação de compostos quelantes para diminuição do efeito de memória pode suprimir a redução do analito perdendo-se sensibilidade, o problema foi contornado estudando-se diferentes soluções e procedimentos de limpeza entre leituras. O melhor resultado foi obtido aplicando-se solução ácida contendo ouro. Finalmente, a especiação química foi realizada transferindo-se um método tradicional de HPLC-ICPMS para UHPLC-ICP-MS, pela substituição da coluna e redução do volume de amostra injetado. Aplicando a UHPLC, obteve-se a separação de Hg2+ e metilmercúrio (MeHg+ ) em 1 min reduzindo-se o consumo de fase móvel e argônio. A análise de diferentes materiais (TORT-3 e amostras de músculo e fígado de peixe) mostraram a eficiência de separação em amostras reais e a acurácia do método obtendo-se recuperações de 98 a 105% de Hg total somando-se as concentrações das espécies, mostrando a aplicabilidade do método para tecidos e outras amostras.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - Interno ao Programa - 2046361 - BRUNO LEMOS BATISTA
Membro Titular - Examinador(a) Interno ao Programa - 3047441 - MONICA BENICIA MAMIAN LOPEZ
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - JULIANA MARIA DE OLIVEIRA SOUZA - UFJF
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - MACIEL SANTOS LUZ - IPT-SP
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - AIRTON DA CUNHA MARTINS JUNIOR
Membro Suplente - Examinador(a) Externo à Instituição - MARIA FERNANDA HORNOS CARNEIRO - PUC
Membro Suplente - Examinador(a) Externo à Instituição - BRUNO ALVES ROCHA - UNIFESP
Membro Suplente - Examinador(a) Externo à Instituição - RODRIGO PAPAI DE SOUZA - IPT-SP