Banca de DEFESA: ANTONIO MORAIS NETO

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
STUDENT : ANTONIO MORAIS NETO
DATE: 23/01/2024
TIME: 14:30
LOCAL: https://conferenciaweb.rnp.br/sala/paula-38
TITLE:

NATUREZA DA INTERAÇÃO  DOS PARES ADENINA-5-HALOURACILA COM NANOPARTÍCULAS DE PRATA: UMA ABORDAGEM TEÓRICO-EXPERIMENTAL

PAGES: 67
BIG AREA: Ciências Exatas e da Terra
AREA: Química
SUBÁREA: Química Analítica
SPECIALTY: Métodos Óticos de Análise
SUMMARY:

Nos últimos anos, os derivados halogenados de uracila 5-substituídos (5-fluoro-, 5-cloro e 5-
bromouracil) têm chamado a atenção devido às suas propriedades farmacológicas e à sua
importância como biomarcadores e, recentemente, também como poluentes hídricos. Do ponto
de vista analítico, espera-se que estas espécies estejam em níveis muito baixos em amostras
biológicas e ambientais, e o desenvolvimento de metodologias para a sua determinação é um
objetivo central na investigação. A técnica Raman e seu efeito especial, Surface Enhanced
Raman Scattering (SERS), é uma abordagem muito adequada para detectar e quantificar este
tipo de composto, principalmente porque a maioria dos derivados de DNA e RNA são bons
espalhadores de luz, produzindo espectros ricos em informações. Na prática, melhorar o sinal
Raman requer uma superfície de metal nobre nanoestruturada com as espécies de interesse
ligadas a ela, e para maximizar o efeito, é desejável uma compreensão mais profunda da
natureza da interação superfície analito-metal. As informações estruturais fornecidas pelos
espectros SERS podem ser reforçadas por abordagens teóricas, como os cálculos da Teoria do
Funcional da Densidade (DFT). Na primeira parte deste trabalho, os 5-halouracilos ligados a
nanopartículas de prata (AgNPs) foram estudados experimental e teoricamente. A partir dos
resultados, foram identificadas aquelas porções que apresentam maior realce de banda. Além
disso, os padrões observados no comportamento espectroscópico mostraram uma tendência
relacionada à eletronegatividade nas ligações halogenadas, sugerindo sua influência direta na
melhoria dos modos de estiramento C=C e C=O. O 5-bromouracil apresentou maior afinidade
pela superfície da prata, sugerindo um efeito mais forte da eletronegatividade e do tamanho do
átomo de halogênio. Nas etapas seguintes, será estudada sua capacidade de formar pares de
bases com adenina através de ligações de hidrogênio como estratégia para melhorar a
detectabilidade através de SERS. Isto se baseia na conhecida alta afinidade da adenina pelas
nanopartículas metálicas, o que favoreceria a orientação das 5-halouracilas, para diminuir o
limite de detecção. Para isso, está sendo desenvolvida uma otimização baseada na metodologia
baseada em Planejamento de Experimentos, para melhorar a reprodutibilidade dos espectros SERS.
Aqui, um planejamento fatorial fracionário foi executado, e as variáveis mais significativas
identificadas foram o volume de 5-halouracil e cloreto de sódio (agente agregador). Então, por
meio de um delineamentro composto central rotacional (DCCR), os intervalos ideais para
validação foram os volumes mais baixos para 5-FU (3,43 μL), 5-ClU (20 μL) e o valor de
volume mais alto para 5-BrU (200 μL). ). Para NaCl, o volume otimizado foi 60, 20 e 100 μL
para 5-FU, 5-ClU e 5-BrU, respectivamente. Neste estudo também foi realizada uma análise de componentes principais (PCA) para entender o comportamento dos pares e quais modos vibracionais são responsáveis pela intesificações dos sinais. Por fim, a DFT foi aplicada como ferramenta de observação entre dados teóricos e experimentais, revelando como os pares de bases se comportam teoricamente na presença de Ag e revelando modos vibracionais mais intensos na presença de adenina, como a formação de interações intermoleculares do tipo ligações de hidrogênio (N-H-- --N).

COMMITTEE MEMBERS:
Presidente - Interno ao Programa - 1544394 - PAULA HOMEM DE MELLO
Membro Titular - Examinador(a) Interno ao Programa - 1544403 - MAURICIO DOMINGUES COUTINHO NETO
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - MICHELE LEMOS DE SOUZA - UNIVIC
Membro Suplente - Examinador(a) Interno ao Programa - 3008569 - BRUNO GUZZO DA SILVA
Membro Suplente - Examinador(a) Externo à Instituição - RAFAELLA FERNANDES - UFSCAR