Banca de QUALIFICAÇÃO: ROBERTA ALBINO DOS REIS

Uma banca de QUALIFICAÇÃO de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : ROBERTA ALBINO DOS REIS
DATA : 13/12/2021
HORA: 13:30
LOCAL: meet.google.com/rck-zrdu-hus
TÍTULO:

Uso de ésteres oxálicos fluorescentes para observar a natureza nucleofílica da base estericamente impedida DBU

PÁGINAS: 27
GRANDE ÁREA: Ciências Exatas e da Terra
ÁREA: Química
RESUMO:

A base orgânica 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU) é um catalisador bem conhecido, usado em muitas transformações químicas. DBU era anteriormente considerada uma base não nucleofílica devido ao seu impedimento estérico, no entanto, também foi observado que este pode atuar como uma espécie nucleofílica em esterificações e reagir com aceptores de Michael. Neste estudo, obtivemos evidências claras de que DBU pode atuar como uma espécie nucleofílica para a decomposição de ésteres oxálicos fluorescentes. Primeiro, sintetizamos uma série de cinco derivados de lofina, contendo um grupo hidroxila no anel 2-fenila e diferentes substituintes (H, Br, F, CH3, OCH3) no 4 e 5-fenila. Todos apresentaram rendimentos quânticos de fluorescência acima de 10%, exceto Br (cerca de 1,2%). As lofinas com grupos H e Br reagiram com cloreto de oxalila para a preparação de dois ésteres oxálicos, respectivamente, O1 e O2. Usando dados cinéticos obtidos de medições de fluorescência e absorção, observamos que a reação de O1 com DBU segue um processo sequencial, com duas reações de adição/eliminação via BAC2 ocorrendo com DBU atuando como nucleófilo. A primeira transformação BAC2 nesta sequência tem uma constante de velocidade bimolecular 20 vezes mais rápida do que a segunda. Além disso, nossos dados fotofísicos sugerem que pares iônicos são gerados como intermediários da reação, após a eliminação do grupo de partida. Para o éster O2, com um grupo de saída melhor, a constante de velocidade bimolecular observada para sua reação com DBU é comparável à de aceptores de Michael eletrofílicos considerados reativos. Portanto, DBU é um catalisador nucleofílico eficiente para a decomposição de ésteres oxálicos.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - Interno ao Programa - 1939561 - FERNANDO HEERING BARTOLONI
Membro Titular - Examinador(a) Interno ao Programa - 1544394 - PAULA HOMEM DE MELLO
Membro Titular - Examinador(a) Interno ao Programa - 1909951 - ARTUR FRANZ KEPPLER
Membro Suplente - Examinador(a) Interno ao Programa - 1544379 - ANDERSON ORZARI RIBEIRO