Banca de DEFESA: BRENDA FANY RODRIGUES

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : BRENDA FANY RODRIGUES
Data: 04/09/2026
HORA: 14:00
LOCAL: https://conferenciaweb.rnp.br/sala/fernandohb
TÍTULO:

Efeitos de substituinte e de solvatação no fototautomerismo de hidroxiariltriazóis isoméricos

PÁGINAS: 95
RESUMO:

Compostos orgânicos fluorescentes têm papel fundamental em tecnologias de imagem e sensores moleculares, especialmente quando apresentam grandes deslocamentos de Stokes, frequentemente associados a fenômenos como a transferência de próton no estado excitado (ESIPT). Entre eles, os triazóis destacam-se por sua fácil síntese via click chemistry e por suas propriedades fotofísicas moduláveis conforme os substituintes presentes. Neste trabalho, foram estudadas duas séries de hidroxiariltriazóis isoméricos baseadas no 2-(1-fenil-1H-1,2,3-triazol-4-il)fenol (Série 1) e 2-(4-fenil-1H-1,2,3-triazol-1-il)fenol (Série 2), a fim de compreender sistematicamente o ESIPT com relação a efeitos de solvatação, substituinte e isomeria. Para tal, realizou-se um estudo por meio de simulação computacional, a partir do uso da teoria do funcional da densidade (DFT, do inglês density functional theory) e da sua versão dependente do tempo (TD-DFT, do inglês time-dependent density functional theory), nos quais foram realizados cálculos de otimização de geometria nos estados fundamental e excitado para as espécies envolvidas no ESIPT, bem como a avaliação dos orbitais moleculares envolvidos nos processos de absorção e emissão para ambas as séries de hidroxiariltriazóis. A análise computacional sugere a ocorrência de ESIPT nos derivados triazólicos estudados. Além disso, foram sintetizados sete derivados de hidroxiariltriazóis baseados na Série 2, utilizando grupos substituintes doadores e aceptores de elétrons: 2-NMe2, 2-OMe, 2-CH3, 2-H, 2-Br, 2-Cl e 2-CF3. Os derivados foram sintetizados, purificados por coluna cromatográfica e caracterizados por RMN 1H e 13C, obtendo rendimentos entre 21,9% e 91,3%. A caracterização fotofísica foi baseada na obtenção dos espectros de absorção e emissão em solventes com diferentes propriedades. Foram obtidos os parâmetros de comprimentos máximos de absorção (λABS) e emissão (λEM), deslocamento de Stokes (∆𝜈) e coeficiente de extinção molar (Ɛ). Dentre os derivados estudados, 2-NMe2apresenta o perfil solvatocrômico mais pronunciado, e todos apresentam altos ∆𝜈, corroborando a ocorrência do ESIPT. O efeito de solvatação foi explorado por meio do uso da Equação de Catalán, uma regressão linear multiparamétrica utilizada para realizar uma análise comparativa entre as frequências das transições eletrônicas experimentais e calculadas obtidas para a série de derivados em diferentes solventes. Tal análise permite elucidar a dinâmica do estado excitado e o papel da polaridade do meio no comportamento fotofísico desse sistema. Por fim, as influências eletrônicas dos substituintes foram avaliadas por meio de relações de energia livre obtidas pela Equação de Hammett. Observou-se que o derivado 2-NMe2 apresenta influência significativa do substituinte nos parâmetros experimentais. De maneira geral, notou-se que grupos fortemente sacadores de elétrons influenciam as energias dos orbitais HOMO e LUMO de ambas as Séries 1 e 2. Os gráficos de Hammett da Série 1 revelam uma maior sensibilidade para o efeito do substituinte comparado a Série 2, principalmente com relação às energias termodinâmicas dos estados enólico e cetônico e seus parâmetros geométricos inerentes.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - Interno ao Programa - 1939561 - FERNANDO HEERING BARTOLONI
Membro Titular - Examinador(a) Interno ao Programa - 2351974 - JULIANA DOS SANTOS DE SOUZA SILVA
Membro Titular - Examinador(a) Externo à Instituição - ATAUALPA ALBERT CARMO BRAGA - USP
Membro Suplente - Examinador(a) Interno ao Programa - 3323134 - LUIZ DUARTE RAMOS
Membro Suplente - Examinador(a) Externo ao Programa - 1309493 - PEDRO ALVES DA SILVA AUTRETO